"МУК 4.1.1728-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций 2-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил-карбамоилсульфамоил)бензойной кислоты (метсульфурон-метила) в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Минздравом России 29.06.2003)

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

4. Введены впервые.

Методические указания "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 45) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 23 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениями к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие Методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание метсульфурон-метила в диапазоне массовых концентраций от 0,5 до 5,0 мг/куб. м.

2.1. Структурная формула (не приводится).

2.3. Молекулярная масса: 381,7.

2.4. Регистрационный номер: CAS 74233-64-6.

2.5. Физико-химические свойства.

Метсульфурон-метил - кристаллический порошок белого цвета, растворим в этаноле, ацетоне, метаноле и ксилоле.

Температура плавления - 158 °С.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Обладает слабым общетоксическим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) метсульфурон-метила в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/куб. м.

Методика обеспечивает выполнение измерений метсульфурон-метила с погрешностью, не превышающей +/- 18%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерение массовой концентрации метсульфурон-метила выполняют методом спектрофотометрии.

Метод основан на способности растворов метсульфурон-метила в этаноле поглощать УФ-излучение.

Измерение проводят при длине волны 245 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания метсульфурон-метила в анализируемом объеме пробы - 10 мкг.

Нижний предел измерения концентрации метсульфурон-метила в воздухе 0,5 мг/куб. м (при отборе 20 куб. дм воздуха).

Метод специфичен при производстве пестицидов Ларен и Гранстар на участке загрузки сырья, где по условиям технологического процесса наличие сопутствующих веществ в воздухе рабочей зоны исключено.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже приведенных в разделе.

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легко воспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или среднеспециальным образованием, имеющие навыки работы на спектрофотометре.

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84,0 - 106,0 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1.1. Стандартный раствор N 1 с концентрацией 1000 мкг/куб. см готовят растворением 0,0268 г метсульфурон-метила в этаноле в мерной колбе вместимостью 25 куб. см. Раствор устойчив в течение 7 дней при хранении в холодильнике.

9.1.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией 100 мкг/куб. см готовят разбавлением 2,5 куб. см стандартного раствора N 1 этанолом в мерной колбе вместимостью 25 куб. см. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение недели.

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы метсульфурон-метила, устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 1.

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и через 10 мин. измеряют оптическую плотность.

Градуировочные растворы устойчивы в течение часа.

Измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 245 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл. 1).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания метсульфурон-метила в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц в случае использования новой партии реактивов или изменения условий анализа.

Воздух с объемным расходом 5 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ метсульфурон-метила необходимо отобрать 20 куб. дм воздуха. Отобранные пробы хранятся в течение месяца в бюксах в холодильнике.

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюксу, приливают 5 куб. см этанола и оставляют на 10 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр тщательно отжимают и удаляют. Степень десорбции вещества 97%.

Оптическую плотность анализируемых растворов измеряют в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 245 нм по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания метсульфурон-метила в анализируемом растворе (мкг) проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Массовую концентрацию метсульфурон-метила (С, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

где:

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем воздуха (куб. дм), отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (Прилож. 1).

Результат количественного анализа метсульфурон-метила представляют в виде (С +/- ДЕЛЬТА), мг/куб. м, Р = 0,95. Значение ДЕЛЬТА = 0,33 + 0,18С, мг/куб. м, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности; С - массовая концентрация анализируемого компонента.

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга более чем на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч.

Методические указания разработаны НИЦ "ЭКОС", Москва.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле: