"МУК 4.1.1555-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций олеиновой кислоты в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 29.06.2003)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

М. м. 282,47.

Олеиновая кислота - жидкость желтоватого цвета со специфическим запахом. Температура кипения - 286 °C (при 100 мм рт. ст.), нерастворима в воде, растворима в спирте, эфире и других органических растворителях.

В воздухе находится в виде аэрозоля и паров.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 5 мг/куб. м.

Метод основан на получении этилового эфира олеиновой кислоты и использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб с концентрированием на фильтр и в этанол.

Нижний предел измерения концентрации вещества - 10 мкг/мл.

Нижний предел измерения в воздухе - 2 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2 мг/куб. м до 20 мг/куб. м.

Измерению не мешают изобутиловый эфир 3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты и 2,6-диизопропил фенилизоцианат.

Суммарная погрешность не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 1 час.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Хроматографическая колонка стальная длиной 1 м, диаметром 0,2 см.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.

Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.

Поглотительный прибор Рыхтера, ГОСТ 6755-73.

Баня песчаная.

Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-97.

Термометр лабораторный, ГОСТ 215-73Е.

Пипетки, ГОСТ 29227-91, вместимостью 1, 2 и 5 мл.

Пробирки с притертыми пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 25336-82Е.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 25 мл.

Бюксы, ГОСТ 7148-70.

Фильтры аэрозольные АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.

Олеиновая кислота, не менее 95% чистоты, ТУ 6-09-5290-86.

Кислота серная, хч, ГОСТ 4204-77, концентрированная.

Этанол, ГОСТ 8314-77, хч.

Гексан, ТУ 6-09-3375-78, хч.

Твердый носитель - хроматрон N-AW-DMCS (0,200 - 0,250 мм).

Жидкая фаза SE-30, 5%.

Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, и воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Стандартный раствор олеиновой кислоты N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 - 10 мл этанола и взвешивают. Добавляют 1 - 2 капли олеиновой кислоты, вторично взвешивают и доводят объем до метки этанолом. По результатам двух взвешиваний рассчитывают содержание олеиновой кислоты в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение месяца.

Стандартный раствор олеиновой кислоты N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этанолом. Раствор устойчив в течение трех дней.

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр, последовательно соединенный с поглотителем Рыхтера, содержащим 6 мл этанола (при охлаждении в системе лед + вода). Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 24 л воздуха. Пробы устойчивы в течение 3 дней при хранении в холодильнике.

Перед заполнением насадкой хроматографическую колонку промывают бензолом, ацетоном, эфиром и продувают сухим воздухом или азотом. Затем заполняют насадкой с помощью вакуума или механической вибрации.

Колонку устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя (скорость газа-носителя - 30 мл/мин.) при отключенном детекторе, постепенно поднимая температуру от 50 до 200 °C со скоростью 10 град./час. Колонку выдерживают при конечной температуре в течение 24 часов. После этого колонку присоединяют к детектору и снижают температуру до рабочей.

Градуировочные растворы с концентрацией от 10 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этанолом.

В пробирки с притертыми пробками отбирают по 3 мл градуировочных растворов, приливают по 0,5 мл концентрированной серной кислоты и нагревают на песчаной бане 10 минут при температуре 100 °C. Затем охлаждают, добавляют 3 мл дистиллированной воды, 1,5 мл гексана и встряхивают. По 1 мкл гексанового раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.

На основании полученных данных строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика (кв. см) от концентрации компонента (мкг/мл). Построение градуировочной кривой необходимо проводить по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Раствор из поглотительного прибора измеряют и доводят до 6 мл этанолом. Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс и заливают раствором из поглотительного прибора. Через 10 минут 3 мл полученного экстракта переносят в пробирку с притертой пробкой и обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество олеиновой кислоты.

Концентрацию олеиновой кислоты "C" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

a - концентрация вещества в этанольном растворе пробы, мкг/мл;

B - общий объем этанольного раствора пробы, мл;

V - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле: