"МУК 4.1.1688-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций гидразина сульфата (сегидрин) в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Минздравом России 29.06.2003)

1. Методические указания подготовлены коллективом специалистов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева - руководитель, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова) при участии А.И. Кучеренко (Департамент госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Разработаны сотрудниками Государственного унитарного предприятия "Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных веществ" (ГУП "ВНЦ БАВ").

3. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

4. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации. Протокол N 17 от 16 марта 2003 г.

5. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 29 июня 2003 г.

6. Введены впервые.

Сборник методических указаний "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 44) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 33 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание сегидрина в диапазоне массовых концентраций 0,05 - 0,5 мг/куб. м.

2.3. Молекулярная масса 130,13.

2.4. Регистрационный номер CAS 10034-93-2.

2.5. Физико-химические свойства.

Сегидрин - белый кристаллический порошок с температурой плавления 254 °C (с разложением). Гигроскопичен. Умеренно растворим в воде, растворим в водных растворах минеральных кислот.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Сегидрин - соль гидразина, цитостатик, умеренно опасен при введении внутрь, обладает слабым кумулятивным, резко выраженным местно-раздражающим действием на слизистые глаза, выраженным кожно-резорбтивным действием, иммунотропной, канцерогенной, мутагенной, тератогенной активностью, нарушает репродуктивную функцию, способен к трансплацентарному бластомогенезу, оказывает общетоксическое действие.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) сегидрина в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/куб. м; 1 класс опасности.

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций сегидрина с погрешностью, не превышающей +/- 19,0%, при доверительной вероятности - 0,95.

Измерения массовых концентраций сегидрина выполняют методом спектрофотометрии.

Определение основано на взаимодействии сегидрина с п-диметиламинобензальдегидом в кислой среде и последующим фотометрическим измерением окрашенного в желтый цвет продукта реакции.

Измерение проводят при длине волны 460 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания сегидрина в анализируемом объеме пробы - 1,0 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации сегидрина в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 50 куб. дм воздуха).

Метод специфичен в условиях производства таблеток сегидрина.

Определению не мешают целлюлоза микрокристаллическая, лактоза, поливинилпирролидон, крахмал.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы и растворы.

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже приведенных в данном разделе.

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, прошедшие обучение и имеющие навыки работы на спектрофотометре.

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1.1. Основной стандартный раствор сегидрина с концентрацией 200 мкг/куб. см готовят растворением 0,0200 г вещества в 0,01 н водном растворе соляной кислоты в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

9.1.2. Стандартный раствор сегидрина N 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см готовят разбавлением 5 куб. см основного стандартного раствора 0,01 н водным раствором соляной кислоты в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор используют свежеприготовленным.

9.1.3. Стандартный раствор сегидрина N 2 с концентрацией 2 мкг/куб. см готовят разбавлением 5 куб. см стандартного раствора N 1 0,01 н водным раствором соляной кислоты в мерной колбе вместимостью 25 куб. см. Раствор используют свежеприготовленным.

9.1.4. Приготовление 0,1 н водного раствора соляной кислоты. В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см приливают 800 куб. см дистиллированной воды, добавляют 8,22 куб. см концентрированной соляной кислоты (плотность 1,19), доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор устойчив в течение 30 суток.

9.1.5. Приготовление 0,01 н водного раствора соляной кислоты. 100 куб. см 0,1 н водного раствора соляной кислоты помещают в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см и разбавляют дистиллированной водой до метки. Раствор устойчив в течение 30 суток.

9.1.6. Приготовление 5%-го водного раствора соляной кислоты. 115,4 куб. см концентрированной соляной кислоты (плотность 1,19) помещают в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см и разбавляют дистиллированной водой до метки. Раствор устойчив в течение 30 суток.

9.1.7. Приготовление 5% раствора п-ДМАБА в 5% водном растворе соляной кислоты.

5,0 г п-ДМАБА растворяют в 5%-м водном растворе соляной кислоты в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор используют свежеприготовленным.

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы сегидрина, устанавливают по шести сериям растворов из пяти параллельных определений в каждой серии согласно табл. 1.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 45 мин.

В подготовленные градуировочные растворы прибавляют 1 куб. см 5%-го раствора п-ДМАБА, перемешивают и через 10 мин. измеряют оптические плотности растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 460 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им содержания сегидрина в мкг.

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов, оборудования и после ремонта прибора.

Воздух с объемным расходом 10 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК сегидрина следует отобрать 50 куб. дм воздуха. Пробы хранят в химических бюксах с пришлифованными крышками не более трех суток.

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический бюкс с пришлифованной крышкой вместимостью 25 куб. см, приливают 5 куб. см 0,01 н водного раствора соляной кислоты и оставляют на 15 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр отжимают и повторно обрабатывают 5 куб. см 0,01 н водного раствора соляной кислоты. Фильтр снова тщательно отжимают стеклянной палочкой и удаляют. Оба раствора последовательно фильтруют на химической воронке через бумажный фильтр "белая лента" в мерную пробирку вместимостью 10 куб. см и доводят 0,01 н водным раствором соляной кислоты до 10 куб. см. Степень десорбции вещества с фильтра - 98%.

4 куб. см раствора переносят в пробирки, обрабатывают аналогично градуировочным растворам и измеряют оптические плотности получаемых анализируемых растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 460 нм по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания сегидрина проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Примечание: Фильтрование растворов анализируемых проб проводится для удаления не растворимых в 0,01 н водном растворе соляной кислоты вспомогательных веществ, входящих в состав таблеток сегидрина.

Результат количественного анализа представляют в виде:

Значение ДЕЛЬТА = 0,0020 + 0,19С, мг/куб. м, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности.

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С.

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 2 ч.

Методические указания разработаны Государственным унитарным предприятием "Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных веществ" (ГУП "ВНЦ БАВ"): В.П. Жестков, А.П. Крымов, В.Ф. Алещенко, Л.И. Крымова.