"МУК 4.1.1527-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций 4-гексилокси-1-нафтальдегида, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида и 4-гексилокси-1-нафтонитрила в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"
(утв. Минздравом России 29.06.2003)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

4-гексилокси-1-нафтальдегид

Структурная формула не приводится.

М. м. 253.

В воздухе находятся в виде аэрозоля.

4-гексилокси-1-нафтальдегид характеризуется умеренным местным и кожно-резорбтивным действием.

Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида обладает выраженными кумулятивными свойствами.

4-гексилокси-1-нафтонитрил слабо кумулирует, местное и кожно-резорбтивное действие умеренно выражено.

ПДК в воздухе 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 2 мг/куб. м, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 1 мг/куб. м, 4-гексилокси-1-нафтонитрила - 2 мг/куб. м.

Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,05 мкг, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,05 мкг, 4-гексилокси-1-нафтонитрила - 0,05 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе для 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,5 мг/куб. м, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,5 мг/куб. м, 4-гексилокси-1-нафтонитрила - 0,5 мг/куб. м (при отборе 25 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 10 мг/куб. м.

Измерению не мешают: альфа-нафтол, альфа-гексилоксинафталин, N-ди-н-бутил-4-гексилокси-1-нафтамидина гидрохлорид (бунамидин) и другие вещества, присутствующие в воздухе при производстве бунамидина.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 1 час.

Жидкостный хроматограф с УФ-детектором.

Колонка из нержавеющей стали длиной 0,25 м, внутренним диаметром 4,6 мм.

Микрошприц типа Hamilton вместимостью 25 - 100 мкл.

Весы аналитические, ГОСТ 24104-80.

Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.

Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 25, 50, 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 29227-91, вместимостью 1, 5, 10 мл.

Цилиндры, ГОСТ 1770-74Е, 10, 50 и 100 мл.

Пробирки колориметрические с пришлифованными пробками, ГОСТ 25336-82Е, вместимостью 5, 10 мл.

4-гексилокси-1-нафтальдегид, синтезированный во ВНИТИГ, 99%-ный.

Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида, синтезированный во ВНИТИГ, 98%-ный.

4-гексилокси-1-нафтонитрил, синтезированный во ВНИТИГ, 98%.

Насадка "Zorbax Sil" с размером частиц 5 мкм.

Гексан, ТУ 6-09-3375-78, обработанный цеолитами и перегнанный.

Спирт изопропиловый, ТУ 6-09-402-87, обработанный цеолитами и перегнанный.

Цеолиты NaX или NaA.

Фильтры АФА-ХП-20. ТУ 95-743-80.

Стандартные растворы N 1 4-гексилокси-1-нафтальдегида, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида и 4-гексилокси-1-нафтонитрила с концентрацией 0,1 мг/мл готовят растворением навески 0,01 г в смеси гексана и изопропилового спирта (97:3) в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Стандартные растворы N 2 с концентрацией определяемых веществ 0,05 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 гексаном.

Растворы устойчивы трое суток при хранении в холодильнике в плотно закрытой посуде.

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХП-20. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 25 л воздуха.

В пробирках с пришлифованными пробками фильтры с пробой могут храниться в течение недели.

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 25 см с внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная фазой "Zorbax Sil" с частицами размером 5 мкм, подготовлена и испытана фирмой-изготовителем "Du Pont", США.

Очистка гексана и изопропилового спирта над цеолитами: цеолиты NaX или NaA отмывают от пыли, сушат, прокаливают при 400 °C в течение часа, заливают растворителем (гексан и изопропиловый спирт) в соотношении 1:3 на 2 часа, затем растворители сливают, перегоняют и используют для приготовления стандартных растворов и элюента.

Приготовление элюента: элюент для хроматографического анализа представляет собой смесь растворителей (в объемных %): гексан - 97, изопропиловый спирт - 3.

Градуировочные растворы с концентрацией определяемых веществ от 2,5 до 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 гексаном. Растворы устойчивы в течение суток при хранении в холодильнике.

Градуировочный раствор объемом 20 мкл вводят в инжектор хроматографа. Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика на хроматограмме (мм) от количества определяемого компонента (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить по шести точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Фильтр АФА-ХП с пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой и заливают 5 мл смеси гексана и изопропилового спирта (97:3). Десорбция определяемых веществ с фильтра - 98%. Через 30 минут 20 мкл раствора с помощью микрошприца вводят в хроматограф. На полученной хроматограмме измеряют высоту пика веществ и по градуировочному графику находят количество вещества в анализируемом объеме пробы (в мкг).

Концентрацию определяемых веществ (C) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:

где:

a - содержание вещества, найденное по градуировочному графику, в анализируемом объеме раствора, мкг;

B - общий объем пробы, мл;

б - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле: