"МУК 4.1.1750-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций (трипропилен) гидроксибензола (трипропиленфенола) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания"
(утв. Минздравом России 29.06.2003)

1. Подготовлены Научно-исследовательским институтом медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова); Российским государственным медицинским университетом (Е.Б. Гугля, А.В. Лиманцев), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.И. Кучеренко).

2. Разработаны сотрудниками Российского государственного медицинского университета Е.Б. Гуглей, А.В. Лиманцевым.

3. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".

4. Рекомендованы к утверждению Комиссией по Государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

5. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

6. Введены впервые.

Сборник методических указаний "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 46) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие Методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание трипропиленфенола в диапазоне массовых концентраций от 1 до 50 мг/куб. м.

2.1. Структурная формула (не приводится).

2.3. Молекулярная масса 218,36.

2.4. Регистрационный номер CAS отсутствует.

2.5. Физико-химические свойства.

Трипропиленфенол - смесь различных изомеров алкенпроизводных фенола, где алкен является продуктом полимеризации пропилена; прозрачная вязкая жидкость темно-коричневого цвета со слабым специфическим запахом, температура кипения 310 °С, температура застывания 8 °С, плотность 0,95 г/куб. см. Малорастворим в воде, растворим в этиловом и изопропиловом спиртах, хлороформе и других органических растворителях, растворим в смеси ацетонитрила и воды (элюенте).

Агрегатное состояние в воздухе - пары и аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Трипропиленфенол обладает общетоксическим действием.

Предельно допустимые концентрации (ПДК) трипропиленфенола в воздухе рабочей зоны: максимально разовая - 5 мг/куб. м, среднесуточная - 2 мг/куб. м (третий класс опасности).

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций трипропиленфенола с погрешностью не более +/- 17% при доверительной вероятности 0,95.

Измерения массовых концентраций трипропиленфенола основаны на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением спектрофотометрического детектора при длине волны 220 нм.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в изопропиловый спирт.

Нижний предел измерения содержания трипропиленфенола в хроматографируемом объеме раствора 0,040 мкг.

Нижний предел измерения концентрации трипропиленфенола в воздухе 1 мг/куб. м (при отборе 20 куб. дм воздуха).

Определению не мешают сера, изобутиловый спирт.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

5.2. Реактивы

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных Методических указаний.

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на жидкостном хроматографе.

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Измерения на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Стандартный раствор N 1 трипропиленфенола готовят весовым методом. Взвешивают мерную колбу вместимостью 25 куб. см с 5 - 10 куб. см изопропилового спирта, вносят 10 - 20 капель вещества и снова взвешивают. По разности показаний определяют навеску вещества Q (мкг). Раствор доводят до метки изопропиловым спиртом.

9.1.2. Стандартный раствор N 2 концентрацией 200 мкг/куб. см готовят разбавлением Х куб. см стандартного раствора N 1 изопропиловым спиртом в колбе вместимостью 250 куб. см. Величину X вычисляют по формуле:

Растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.

9.1.3. Раствор дигидрофосфата калия концентрацией 0,02 М готовят растворением 1,36 г указанной соли в дистиллированной воде в колбе вместимостью 500 куб. см.

9.1.4. Раствор элюента готовят смешением с помощью мерного цилиндра 150 куб. см 0,02 М раствора дигидрофосфата калия и 350 куб. см ацетонитрила в колбе вместимостью 500 куб. см. Раствор можно хранить в течение месяца в холодильнике. Непосредственно перед измерением раствор фильтруют с помощью набора для фильтрации растворов.

9.2. Подготовка прибора

Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от массы анализируемого вещества в хроматографируемом объеме раствора, устанавливают по методу абсолютной градуировки с использованием серии градуировочных растворов, которые готовят разбавлением стандартного раствора изопропиловым спиртом согласно табл. 1. Растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.

Растворы помещают в пробоотборное устройство хроматографа.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

состав элюента: ацетонитрил - 0,02 М дигидрофосфата калия, 7:3;

скорость потока элюента 100 куб. мм/мин.;

объем вводимой пробы 10 куб. мм;

длина волны спектрофотометрического детектора 220 нм;

время удерживания трипропиленфенола 3 мин. 20 с.

На полученной хроматограмме измеряют высоты пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных единицах) при анализе 6 растворов разных концентраций и холостой пробы, проводя не менее 5 параллельных определений для каждого раствора, и строят градуировочную зависимость площади пика (в условных единицах) от количества компонента в хроматографируемом объеме пробы (мкг).

Проверку градуировочной характеристики проводят при изменении условий анализа, но не реже 1 раза неделю.

9.4. Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2,0 куб. дм/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ВП, помещенный в фильтродержатель, и поглотительный сосуд Рихтера, содержащий 5 куб. см изопропилового спирта. При отборе сосуд охлаждают смесью льда и хлорида натрия. Для измерения содержания трипропиленфенола на уровне 1/2 среднесуточной ПДК достаточно отобрать 20 куб. дм воздуха. Пробы можно хранить в течение трех суток.

Фильтр с отобранной пробой помещают с помощью пинцета в бюкс и сливают туда же изопропиловый спирт из поглотительного сосуда. Бюкс помещают в ультразвуковую ванну и выдерживают в течение 5 мин. Степень десорбции трипропиленфенола с фильтра 98%. Хроматографирование раствора пробы проводят в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов. Количественное определение содержания анализируемого вещества в растворе проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

Массовую концентрацию трипропиленфенола (С, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

где:

а - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

б - объем пробы, взятой для хроматографирования, куб. см;

в - общий объем раствора пробы, куб. см;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, куб. дм (см. Прилож. 1).

Результат количественного анализа представляют в виде (С +/- ДЕЛЬТА) мг/куб. м, Р = 0,95, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, ДЕЛЬТА = 0,16С + 0,01.

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля точности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2 в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе С.

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

При превышении расхождения между двумя результатами норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Внутренний оперативный контроль воспроизводимости проводят не реже чем 1 раз в месяц.

13.2. Оперативный контроль точности

Погрешность процедуры отбора проб контролируют путем поверки используемых пробоотборников. Расчет норматива оперативного контроля погрешности К проводят по характеристике погрешности методики за вычетом характеристики погрешности пробоотборника. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

Внутренний оперативный контроль точности проводят не реже чем 1 раз в месяц.

Для проведения серии анализов из 6 проб при последовательном отборе проб воздуха требуется 3 ч.

Методические указания разработаны Российским государственным медицинским университетом (Гугля Е.Б.).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле: