"МУК 4.1.1045а-01. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. ВЭЖХ определение диоксацина в воздухе. Методические указания"
(утв. Минздравом России 05.06.2001)

1. Подготовлен НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН авторским коллективом под руководством А.Г. Малышевой (А.Г. Малышева, Н.П. Зиновьева, А.А. Беззубов, Т.И. Голова).

2. Утвержден и введен в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации - Первым заместителем министра здравоохранения Российской Федерации - Г.Г. Онищенко 5 июня 2001 г.

3. Введен впервые.

Сборник методических указаний по определению концентраций химических веществ предназначен для использования органами государственного санитарно-эпидемиологического надзора при осуществлении аналитического контроля химического загрязнения атмосферного воздуха, производственными лабораториями, исследовательскими институтами, работающими в области гигиены окружающей среды.

Включенные в сборник методические указания могут быть использованы также при аналитическом контроле загрязнения воздушной среды жилых и общественных зданий.

Сборник методических указаний разработан в соответствии с требованиями ГОСТа Р 8.563-96 "Методики выполнения измерений", ГОСТа 17.0.0.02-79 "Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения", ГОСТа 17.2.4.02-81 "Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ".

Методики выполнены с использованием современных физико-химических методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать содержание химических веществ в атмосферном воздухе или воздухе помещений жилых и общественных зданий с нижним пределом обнаружения на уровне (не выше 0,8 ПДК или ОБУВ) гигиенических нормативов, принятых для атмосферного воздуха населенных мест.

Методические указания одобрены и рекомендованы секцией по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии "Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды" и Бюро Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Министерства здравоохранения Российской Федерации.

Методические указания разработаны Н.П. Зиновьевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН, г. Москва).

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха для определения в нем содержания диоксацина в диапазоне концентраций 0,01 - 0,2 мг/м³ методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

Диоксацин - твердое вещество с температурой плавления 312 °C. Не растворим в воде, органических растворителях, липидах. Хорошо растворим в растворах щелочей, диметилформамиде. В воздухе находится в виде аэрозоля.

Диоксацин обладает аллергическим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) диоксацина в атмосферном воздухе 0,02 мг/м³.

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 21%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерение концентраций диоксацина в атмосферном воздухе выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с УФ-детектированием. Концентрирование диоксацина из воздуха осуществляют улавливанием на фильтры АФА-ВП-10. Нижний предел измерения в анализируемом объеме 0,005 мкг.

Определению не мешают ароматические углеводороды, гомонитрил, верапамил, гемфиброзил.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа и аспирационного устройства соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на жидкостном хроматографе.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

6.2. Выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической системы, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

Исходный раствор диоксацина для градуировки (c = 5 мг/см³). 500 мг вещества вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем до метки 0,05 Н раствором калия гидроксида и тщательно перемешивают. Срок хранения 10 дней.

Рабочий раствор диоксацина для градуировки (c = 0,05 мг/см³). 1 см³ исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения 10 дней.

0,05 Н раствор калия гидроксида. 0,7 г калия гидроксида растворяют в 250 см³ дистиллированной воды. Срок хранения 30 дней.

0,1 М раствор лимонной кислоты. 2,1 г кислоты вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения 30 дней.

Элюент (подвижная фаза) смесь 0,1 М раствора лимонной кислоты и ацетонитрила в соотношении 2:1.

Насос хроматографа заполняют подвижной фазой и пропускают через хроматографическую колонку 20 см³ со скоростью 0,5 см³/мин. Затем устанавливают рабочую скорость 0,1 см³/мин и пропускают еще 10 см³ подвижной фазы.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мм²) от количества диоксацина (мкг), устанавливают по 5-ти сериям градуировочных растворов.

Каждую серию готовят в мерных колбах вместимостью 100 см³ согласно табл. 1, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

По 10 мм³ каждого градуировочного раствора инжектируют в хроматограф и анализируют в следующих условиях:

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков диоксацина и по средним результатам из 5-ти измерений строят градуировочную характеристику.

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 10 дм³/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, закрепленный в фильтродержателе. Продолжительность отбора 25 мин. Срок хранения проб 7 суток.

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 1 см³ 0,05 Н раствора калия гидроксида и оставляют на 10 мин при комнатной температуре и периодическом перемешивании. Степень десорбции с фильтра составляет 97%. К содержимому пробирки приливают 4 см³ дистиллированной воды, перемешивают. 10 мм³ полученного раствора анализируют в тех же условиях, что и при построении градуировочной характеристики по п. 7.3. Количественное определение содержания диоксацина в пробе проводят по градуировочной характеристике.

Концентрацию диоксацина в атмосферном воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

m - количество диоксацина в пробе, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

V₁ - объем пробы, см³;

V₂ - хроматографируемый объем пробы, см³;

V₀ - объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм³.

Результаты измерений концентраций диоксацина оформляют протоколом в виде: C, мг/м³ +/- 21% или C +/- 0,21C, мг/м³ с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории.

Контроль погрешности измерений содержания диоксацина проводят на градуировочных растворах.

Рассчитывают среднее значение результатов измерений содержания в градуировочных растворах (мкг):

n - число измерений вещества в пробе градуировочного раствора;

Ci - результат измерения содержания вещества в i-ой пробе градуировочного раствора, мкг.

Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения содержания вещества в градуировочном растворе:

Рассчитывают доверительный интервал:

t - коэффициент нормированных отклонений, определяемых по табл. Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95.

Относительную погрешность определения концентраций рассчитывают:

Если , то погрешность измерений удовлетворительная.

Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.