"МУК 4.1.1159-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций бромуконазола в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"
(утв. Минздравом России)

1. Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

Фирма-производитель: Авентис (Германия), РонПуленк (Франция).

Торговое название: ГРАНИТ, ВЕКТРА.

Действующее вещество: бромуконазол.

1-[(2RS,4RS:2RS,4RS)-4-бромо-2-(2,4-дихлорфенил)тетрагидрофурфурил]-1H-1,2,4-триазол (ИЮПАК).

Структурная формула (не приводится).

Изомерный состав: бромуконазол является смесью 2-х диастереоизомеров с кодовыми номерами - LS 850646 (изомер N 1) и LS 850647 (изомер N 2); типовое соотношение изомеров 54:46.

Растворим в циклогексаноне (1320 мг), толуоле (480 мг), трибутилфосфате (420 мг), этаноле (178 мг), мало растворим в воде (50 мг). Растворимость приведена на 1000 мл при 20 °C.

Стабилен в водных растворах. Возможно хранение бромуконазола при комнатной температуре в течение года, при 35 °C - 6 месяцев, при 50 °C - 3 месяцев.

Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика

Бромуконазол отнесен к классу "не раздражающих кожу и глаза" препаратов.

Гигиенические нормативы

ОБУВ бромуконазола в воздухе рабочей зоны - 0,1 мг/куб. м;

ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,005 мг/куб. м.

Область применения препарата

Бромуконазол является новым стеролингибирующим системным фунгицидом с широким спектром действия, принадлежащим к семейству триазолов. Препарат предназначен для предупреждения грибковых заболеваний злаков, фруктов, винограда, овощных и тропических культур. Норма расхода препарата Вектра 10% с.к. - 0,3 л/га. Гранит 20% с.к. рекомендуется для применения на яровой и озимой пшенице с нормой расхода препарата 1,0 л/га.

Содержание действующего вещества в техническом препарате - 96%.

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на определении бромуконазола газожидкостной хроматографией с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".

Количественное определение каждого из изомеров бромуконазола проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания яблок, винограда, озимой и яровой пшеницы (хлор- и фосфорорганические пестициды, сим-триазины, фенилмочевины, тио- и дитиокарбаматы).

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

В течение 15 мин. последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 5,0 куб. дм/мин. аспирируют в течение 5 мин. через фильтр "синяя лента". Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха.

Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике не более 10 дней.

2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки

Готовую насадку (5% OV-225 на Инертоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °C в течение 10 - 12 часов.

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

Готовят две серии стандартных растворов изомера N 1 и изомера N 2 бромуконазола.

Стандартный раствор каждого изомера (N 1 или N 2) с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г LS 850646 (LS 850647) в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 мкг/мл готовят из растворов, содержащих 100 мкг/мл изомера N 1 или изомера N 2, соответствующим разбавлением ацетоном. Растворы хранятся в холодильнике в течение 7 дней.

2.5.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика на определение одного из изомеров (изомера N 1 или N 2) в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора LS 850646 (или LS 850647) с концентрацией 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят средние значения высот хроматографических пиков для каждой концентрации.

Строят 2 градуировочных графика (N 1 и N 2) зависимости высоты хроматографического пика в мм от содержания изомеров N 1 или N 2 в пробе в нг.

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.

Далее объединенный экстракт упаривают в грушевидных колбах на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают током теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 мл ацетона и 1 мкл полученного раствора анализируют по п. 2.7.

Хроматограф газовый "Цвет-550" с детектором постоянной скорости рекомбинации.

2.7.1. Неподвижная фаза - 5% OV-225 на Инертоне-супер (0,16 - 0,20 мм)

Среднюю высоту пика вычисляют из результатов 3 последовательных вводов пробы в испаритель хроматографа. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 4 мкг/мл, разбавляют ацетоном.

2.7.2. Альтернативная хроматографическая фаза

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 2 мкг/мл, разбавляют ацетоном.

Необходимо соблюдать требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на приборы.

Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Мошлакова Л.А., Ларькина М.В. Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана).

г. Мытищи Московской обл., ул. Семашко, д. 2.

Телефон: (095) 586-12-76.