Описание
Источник публикации
М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2006
Сборник методических указаний "Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды". Выпуск 2. Часть 5 (МУК 4.1.1229 - 4.1.1233-03)
Примечание к документу
Документ включен в
Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (
Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
Документ
введен в действие с 1 июля 2003 года.
Название документа
"МУК 4.1.1233-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций трифлоксистробина в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе газохроматографическим методом. Методические указания"
(утв. Минздравом России 16.03.2003)
"МУК 4.1.1233-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций трифлоксистробина в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе газохроматографическим методом. Методические указания"
(утв. Минздравом России 16.03.2003)
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
16 марта 2003 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРИФЛОКСИСТРОБИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ И АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1233-03
Дата введения
1 июля 2003 года
1. Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. А.В. Довгилевич) при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов). Разработчики методик контроля указаны в конце каждой из них.
2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 16 марта 2003 г.
4. Введены впервые.
Фирма-производитель: Сингента (Швейцария).
Торговое название: ЗАТО, ФЛИНТ.
Действующее вещество: трифлоксистробин (ЦГА 279202).
(Е,Е)-(метоксиимино)-2-/1-3(трифторметилфенил)этилиденамино-оксиметил/фенил-уксусной кислоты метиловый эфир (ИЮПАК).
Эмпирическая формула: С Н F N O .
20 19 3 2 4
Молекулярная масса: 408,4.
Белый порошок без запаха.
Температура плавления: 72,9 °С.
-6
Давление паров при 25 °С: 3,4 х 10 Па.
Растворимость (г/л) при 25 °С: вода - 0,0006, гексан - 11,
толуол - 500, дихлорметан - 500, метанол - 76, ацетон - 500,
этилацетат - 500.
Стабильность к гидролизу при 20 °С: DT = 3139 дней (рН 5),
50
80,1 дня (рН 7), 1,1 дня (рН 9).
Может присутствовать в воздухе в виде аэрозоля.
Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная
токсичность (LD ) для крыс - более 5000 мг/кг; острая дермальная
50
токсичность (LD ) для крыс - более 2000 мг/г; острая
50
ингаляционная токсичность (LC ) для крыс - более 4646 мг/куб. дм
50
воздуха. Трифлоксистробин не оказывает раздражающего действия на
кожу и слизистую оболочку глаз кролика, не обладает мутагенным и
сенсибилизирующим действием.
Гигиенические нормативы:
ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/куб. м;
ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,02 мг/куб. м.
Область применения препарата. Трифлоксистробин - синтетический фунгицид из класса стробилуринов, являющихся продуцентами гриба Strobilurus tenactllus. Вещество эффективно против широкого круга грибных патогенов хлебных злаков, овощных, кормовых, технических и плодовых культур. Обладает защитным и лечебно-профилактическим действием.
Проходит регистрационные испытания в России и странах СНГ под торговым названием Зато 50 в.д.г. (500 г трифлоксистробина в 1 кг препарата) в яблоневых и грушевых садах в качестве средства борьбы с возбудителями мучнистой росы, парши, пятнистостей и болезней при хранении с нормой расхода препарата 0,10 - 0,15 кг/га при 4 - 6-кратной обработке (до и после цветения) за сезон с 10 - 14-дневными интервалами.
2. Методика измерения концентраций трифлоксистробина
в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
2.1.1. Принцип методики
Методика основана на определении вещества с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации на неподвижной фазе OV-17 или SE-30.
Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
2.1.2. Избирательность метода
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых при возделывании яблоневых садов, а также компонентов препаративной формы.
2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)
Число параллельных определений 6
Предел обнаружения в хроматографируемом
объеме 0,1 нг
Предел обнаружения в воздухе
при отборе 25 куб. дм воздуха 0,004 мг/куб. м
Диапазон определяемых концентраций 0,004 - 0,04 мг/куб. м
Среднее значение определения 93,41%
Стандартное отклонение (S) 6,57%
Относительное стандартное отклонение (DS) 2,68%
Доверительный интервал среднего 5,61%
Суммарная погрешность измерения не превышает 24%
2.2. Реактивы, растворы и материалы
Трифлоксистробин с содержанием
д.в. 99,9%, (Новартис, Швейцария)
Бумажные фильтры "синяя лента",
обеззоленные, предварительно промытые ацетоном ТУ 6-09-2678-77
н-Гексан, ч. ТУ 6-09-375-78
2.3. Приборы, аппаратура, посуда
Газовый хроматограф с детектором
постоянной скорости рекомбинации ионов
серии "Цвет-500" с пределом детектирования
-13
по линдану 4 х 10 г/куб. см или другой
аналогичного типа
Колонка хроматографическая стеклянная,
2000 х 3 мм, неподвижная фаза 3% OV-17
на Хромосорбе WHP (0,15 - 0,18 мм)
Колонка хроматографическая стеклянная,
2000 х 3 мм, неподвижная фаза 3% SE-30
на Газ-хроме Q (0,15 - 0,20 мм)
Микрошприц емкостью 10 мкл, МШ-10Ф ТУ 64-1-2850
Аспирационное устройство типа ЭА-1 ТУ 25-11-1414-78
или аналогичное
Барометр ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические типа ВЛА-200 ГОСТ 34104-80Е
Воронки химические конусные, диаметром
ИС NORMPROD: примечание.
Взамен ГОСТ 10394-72 Постановлением Госстандарта СССР
от 15.07.1982 N 2670 с 1 января 1984 года введен в действие
Колбы грушевидные со шлифом
вместимостью 100 мл ГОСТ 10394-72
Насос водоструйный ГОСТ 10696-75
Прибор для перегонки растворителей при
атмосферном давлении
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М ТУ 25-11-917-76
или аналогичный
ИС NORMPROD: примечание.
ГОСТ 215-73 утратил силу с 1 апреля 1989 года ("ИУС", N 4,
1989). Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 691 с 1
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2,
цена деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С ГОСТ 215-73Е
Груша резиновая
Фильтродержатели
Стеклянные палочки
Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями
ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и
ГОСТ 17.2.4.02-81 ОПА "Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест".
Воздух со скоростью 5 л/мин. пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
Для измерения концентрации вещества на уровне 0,004 мг/куб. м следует отобрать 25 л воздуха.
Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 10 дней.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1. Подготовка растворителей
Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Гексан встряхивают с небольшими порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться. Затем гексан последовательно промывают водой, 2%-м раствором гидроксида натрия и снова водой, после чего его сушат над гидроксидом натрия и перегоняют.
Ацетон перегоняют над перманганатом калия и поташом (на 1 л
ацетона 10 г KMnO и 2 г К СО ).
4 2 3
2.5.2. Кондиционирование колонки
Готовую насадку (3% OV-17 на Хромосорбе WHP) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 8 - 10 ч.
2.5.3. Приготовление стандартных растворов
Основной стандартный раствор трифлоксистробина с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,0100 г препарата, содержащего 99,9% д.в., в гексане в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике при 4 - 6 °С не более месяца.
Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,1; 0,25; 0,5; 0,75 и 1,0 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора соответствующим последовательным разбавлением гексаном. Рабочие растворы хранят в холодильнике при 4 - 6 °С не более 3-х дней.
2.5.4. Построение калибровочного графика
Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора трифлоксистробина с концентрацией 0,1; 0,25; 0,5; 0,75 и 1,0 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации трифлоксистробина в растворе в мкг/мл.
2.6. Описание определения
Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, оставляют на 10 - 15 мин., периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.
Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 1 мл гексана и хроматографируют.
2.7. Условия хроматографирования
Газовый хроматограф "Цвет-550" с детектором
постоянной скорости рекомбинации 10
Показания электрометра 64 х 10 ом
Скорость движения ленты самописца 240 мм/ч
Колонка стеклянная, 2000 х 3 мм;
неподвижная фаза 3% OV-17 на
Хромосорбе WHP (0,15 - 0,18 мм)
Температура испарителя 270 °С,
термостата колонки 250 °С,
детектора 320 °С
Скорость потока газа-носителя (азот) 35 мл/мин.
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время удерживания трифлоксистробина 2 мин. 20 с
Линейный диапазон детектирования 0,1 - 1 нг
Альтернативная фаза:
3% SE-30 на Газ-хроме Q (0,15 - 0,20 мм);
колонка стеклянная, 2000 х 3 мм;
условия хроматографирования те же.
Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.
Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1 мкг/мл, разбавляют гексаном.
2.8. Обработка результатов анализа
Содержание трифлоксистробина рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
W
Х = С --,
V
где:
Х - содержание трифлоксистробина в пробе воздуха, мг/куб. м;
С - концентрация трифлоксистробина в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм.
3. Требования техники безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.
4. Контроль погрешности измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями
МИ 2335-95 "ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".
Павлова Н.Н., н.с., канд.биол.н.; Чканикова Е.В., н.с., канд.мед.н.; Макеев А.М., зав. лаб., канд.биол.н. ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел.: 592-92-20.
