"МУК 4.1.1151-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Циперметрина в шампиньонах методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"
(утв. Минздравом России)

1. Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

Торговое название: ИНТА-ВИР ВРП (37,5 г/кг).

Действующее вещество: Циперметрин.

(1RS)-цис-транс-3-(2,2-дихлорвинил)-1,1-диметилцикло-пропан-карбоновой кислоты (RS)-альфа-циан-3-феноксибензиловый эфир.

Структурная формула (не приводится).

Технический продукт (90% основного вещества) - вязкая желтоватая масса, превращающаяся в жидкость при температуре 60 °C.

Давление паров при 20 °C: менее 190 нПа.

Растворимость в органических растворителях при 21 °C (г/куб. дм): ацетон, хлороформ, циклогексанон, ксилол - более 450; этанол - 337; гексан - 103. Растворимость технического продукта в воде при 20 °C - 0,01 - 0,2 мг/куб. дм. Более устойчив в кислой, чем в щелочной среде.

Краткая токсикологическая характеристика

Гигиенические нормативы

ПДК в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м, ПДК м. р. в атмосферном воздухе - 0,04 мг/куб. м.

МДУ в шампиньонах - 0,1 мг/кг.

Область применения препарата

Применяется для борьбы с вредителями овощных, плодовых, бахчевых, ягодных, цветочных культур, виноградной лозы. Дает удовлетворительные результаты (в г/га) против сосущих (15 - 25) и грызущих (50 - 100) вредителей, в т.ч. жуков.

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на извлечении Циперметрина из анализируемых проб смесью ацетона с гексаном (1:1), очистке экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей, количественном определении методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР). Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания шампиньонов.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)

Отбор, хранение и подготовка проб проводится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичества пестицидов", утвержденными за N 2051-79 от 21.08.79.

Отобранные образцы шампиньонов можно хранить в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре не выше 4 °C не более 2 дней, в морозильной камере при температуре -18 °C - в течение месяца.

Перед анализом грибы измельчают с помощью ножа или скальпеля на кубики с длиной граней около 5 мм.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографических колонок и установление градуировочной характеристики.

2.5.1. Подготовка и кондиционирование хроматографических колонок

Готовую насадку (5% OV-17 на Хроматоне-супер, 0,16 - 0,20 мм) засыпают в стеклянную колонку длиной 1 м, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 270 °C в течение 10 - 12 часов.

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

2.5.2.1. Исходный раствор Циперметрина для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,01 г Циперметрина, доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

2.5.2.2. Раствор N 1 для градуировки (соответствует концентрации Циперметрина 10 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного стандартного раствора Циперметрина (с концентрацией 100 мкг/куб. см), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

2.5.2.3. Рабочие растворы N 2 - 5 для градуировки (соответствуют концентрации Циперметрина 0,2 - 1 мкг/куб. см). В мерные колбы вместимостью 100 куб. см вносят с помощью пипетки 2, 5, 8 и 10 куб. см раствора N 1 концентрации 10 мкг/куб. см в гексане (п. 2.5.2.2) и доводят до метки гексаном. Получают растворы N 2 - 5 с концентрациями 0,2; 0,5; 0,8 и 1,0 мкг/куб. см.

Растворы хранятся в холодильнике в течение месяца.

2.5.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора, соответствующего концентрации Циперметрина 0,2; 0,5; 0,8 и 1,0 мкг/куб. см.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации в мкг/куб. см.

2.6.1. Экстракция и очистка экстракта

Измельченную пробу массой 25 г помещают в коническую колбу емкостью 250 - 300 куб. см, добавляют 100 куб. см смеси ацетона с гексаном в объемном соотношении 1:1, вносят 25 г безводного сульфата натрия и извлекают Циперметрин при механическом встряхивании в течение 30 минут. Экстракт фильтруют через бумажный фильтр. Остаток на фильтре промывают гексаном (20 куб. см). Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 500 куб. см, вносят 10 куб. см воды, встряхивают 2 - 3 мин., нижний водный слой отбрасывают. Операцию промывки повторяют дважды. Гексановую фазу сушат безводным сульфатом натрия, упаривают на ротационном испарителе почти досуха при температуре, не превышающей 40 °C, отдувают потоком воздуха. Остаток в колбе растворяют в 1 куб. см гексана и хроматографируют.

2.6.2. Условия хроматографирования

Хроматограф газовый "Цвет-560" с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов

Хроматографическая колонка длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная 5% OV-17 на Хроматоне-супер (0,16 - 0,20 мм)

При выполнении определения остаточных количеств Циперметрина в шампиньонах необходимо соблюдать требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемиологического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации.

Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Мошлакова Л.А., Рогачева С.К. (ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.).