"МУК 4.1.1145-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций Трифлусульфурон-метила в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания"
(утв. Минздравом России)

1. Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

Фирма-производитель: Дюпон де Немур (Швейцария).

Торговое название: КАРИБУ.

Действующее вещество: трифлусульфурон-метил.

Метиловый эфир 2-[4-диметиламино-6-(2,2,2-трифторэтокси)-1,3,5-триазин-2-илкарбомоилсульфонил]-мета-толуиловой кислоты (ИЮПАК).

Структурная формула (не приводится).

Бесцветное кристаллическое вещество.

Температура плавления: 150 - 154 °C.

Растворимость в органических растворителях (г/л при 20 °C): ацетон - 120, ацетонитрил - 80, гексан - менее 0,0016, дихлорметан - 580, метанол - 7, толуол - 2, хлороформ - 160, этилацетат - 27.

Растворимость в воде зависит от кислотности среды и составляет при pH 3 - 1,0; pH 5 - 2,7; pH 7 - 110; pH 9 - 11000 мг/л.

Трифлусульфурон-метил стабилен в виде сухой пленки на стекле и относительно устойчив в растворах ацетона, ацетонитрила, дихлорметана и этилацетата. В водных растворах стабилен при pH больше 7 и быстро гидролизуется при pH менее 4.

Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика

Обув в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/куб. м, в атмосферном воздухе - 0,01 мг/куб. м.

Область применения препарата

Трифлусульфурон-метил - новый послевсходовый гербицид из группы сульфонилмочевин, эффективный в борьбе с двудольными сорняками на плантациях сахарной свеклы.

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на определении Трифлусульфурон-метила с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при возделывании сахарной свеклы.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)

Число параллельных определений - 6.

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 10 нг (измерение по п. 2.7.1); 2,5 нг (измерение по п. 2.7.2).

Предел обнаружения в воздухе - 0,08 мг/куб. м (при отборе 25 л воздуха).

Диапазон определяемых концентраций - 0,08 - 1,6 мг/куб. м.

Среднее значение определения - 95,4%.

Стандартное отклонение (S) - 5,69%.

Относительное стандартное отклонение (DS) - 2,32%.

Доверительный интервал среднего - 5,96%.

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

В течение 15 мин. последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 5,0 л/мин. аспирируют в течение 5 мин. через фильтр "синяя лента".

Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике при 4 - 6 °C в течение 10 дней, в морозильной камере при 12 - 18 °C в течение месяца.

2.5.1. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

Отмеряют 500 мл ацетонитрила, 100 мл метанола, переносят в колбу на 1000 мл, добавляют 400 мл воды и 0,8 мл ортофосфорной кислоты, перемешивают и дегазируют.

2.5.2. Кондиционирование колонки

Промыть колонку для ВЭЖХ смесью ацетонитрил-метанол-вода, содержащей 0,2% об. ортофосфорной кислоты (50:10:40 по объему) в течение 30 мин. при скорости подачи растворителя 100 мкл/мин. (измерение по п. 2.7.1) или 1 мл/мин. (измерение по п. 2.7.2).

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

Основной стандартный раствор трифлусульфурон-метила с содержанием 1 мг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение 3 месяцев.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 2,0; 5,0; 10,0; 20,0 и 30,0 мкг/мл (измерение по п. 2.7.1) готовят из основного стандартного раствора трифлусульфурон-метила соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.1).

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,125; 0,25; 0,5; 0,75 и 1,25 мкг/мл (измерение по п. 2.7.2) готовят из основного стандартного раствора трифлусульфурон-метила соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.1).

Рабочие растворы сразу после приготовления помещаются на холод, где хранятся не более 12 часов.

2.5.4. Построение градуировочного графика

2.5.4.1. Градуировочный график А (измерение по п. 2.7.1).

Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 5 мкл рабочего стандартного раствора трифлусульфурон-метила с концентрацией 2,0; 3,0; 5,0; 10,0; 20,0 и 30,0 мкг/мл.

2.5.4.2. Градуировочный график В (измерение по п. 2.7.2).

Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 20 мкл рабочего стандартного раствора трифлусульфурон-метила с концентрацией 0,125; 0,25; 0,5; 0,75 и 1,25 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график (А или В) зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации трифлусульфурон-метила в растворе в мкг/мл.

2.6.1. Измерение по п. 2.7.1

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, оставляют на 5 - 7 минут, периодически перемешивая. Растворитель сливают отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 1 мл подвижной фазы для ВЭЖХ и немедленно хроматографруют или помещают в холодильник. Подготовленные для хроматографирования пробы можно хранить на холоде не более 12 часов.

2.6.2. Измерение по п. 2.7.2

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл подвижной фазы для ВЭЖХ, оставляют на 5 - 7 минут, периодически перемешивая. Раствор сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой, в мерный цилиндр вместимостью 20 - 25 мл. Фильтр обрабатывают новой порцией подвижной фазы для ВЭЖХ объемом 5 мл. Доводят объем объединенного экстракта до 15 мл, фильтруют и хроматографируют.

2.7.1. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Милихром (Россия)

Колонка стальная длиной 64 мм, внутренним диаметром 2 мм, заполненная Сепароном С18, зернением 5 мкм

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с коццентрацией 30 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.

2.7.2. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Perkin-Elmer (США)

Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4,0 мм, содержащая Zorbax ODS, зернением 5 мкм

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1,25 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.

При выполнении измерений концентраций трифлусульфурон-метила следует соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемиологического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на прибор.

Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова Н.Е. - Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана).

141000, г. Мытищи Московской обл., ул. Семашко, д. 2. Лаборатория аналитических методов контроля.

Телефон: (095) 586-12-76.