"МУК 4.1.1165-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации тетраконазола методом газожидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Минздравом России)

1. Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

Настоящие Методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии для определения в нем массовой концентрации тетраконазола в диапазоне 0,1 - 1,0 мг/куб. м.

Тетраконазол - действующее вещество препарата ЭМИНЕНТ, ВЭ (125 г/л), фирма-производитель ТОМЕН КОРПОРЕЙШН, Япония.

(RS)-2-(2,4-дихлорфенил)-3-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)-1-(1,1,2,2-тетра-фторэтокси)-пропан (IUPAC).

Структурная формула (не приводится).

Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля.

Краткая токсикологическая характеристика

Область применения препарата

Тетраконазол - системный фунгицид, рекомендуемый для борьбы с широким спектром болезней озимых и яровых зерновых культур.

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,6 мг/куб. м.

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 22%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерения концентраций тетраконазола выполняют методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР).

Концентрирование тетраконазола из воздуха осуществляют на бумажные фильтры "синяя лента".

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме пробы - 0,1 нг.

Определению не мешают компоненты препаративной формы.

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Допускается применение другого оборудования и хроматографических колонок с аналогичными техническими характеристиками.

4.1. При работе с реактивами соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление стандартных растворов, подготовку хроматографической колонки и установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1.1. Исходный раствор тетраконазола для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см)

В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,0100 г тетраконазола, растворяют в 50 - 70 куб. см ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3 месяцев.

7.1.2. Раствор N 1 тетраконазола для градуировки (концентрация 10 мкг/куб. см)

В мерную колбу вместимостью 50 куб. см помещают 5 куб. см исходного стандартного раствора тетраконазола (п. 7.1.1) с концентрацией 100 мкг/куб. см, разбавляют ацетоном до метки. Раствор хранится в холодильнике в течение 1 месяца.

7.1.3. Рабочие растворы N 2 - 6 для градуировки (концентрация 0,1 - 1,0 мкг/куб. см)

В 5 мерных колб вместимостью 100 куб. см вносят по 1,0; 2,5; 5,0; 7,0 и 10 куб. см стандартного раствора N 1 (п. 7.1.2) с концентрацией 10 мкг/куб. см, доводят объем до метки ацетоном. Получают растворы N 2 - 6 с концентрациями 0,1; 0,25; 0,5; 0,7 и 1,0 мкг/куб. см. Растворы хранятся в холодильнике в течение 1 месяца.

Отбор проб воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны". В течение 15 минут последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 1 - 2 куб. дм/мин. аспирируют в течение 5 минут через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации тетраконазола на уровне 0,5 ОБУВ воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 2 куб. дм воздуха.

Срок хранения в холодильной камере при 4 °C отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, - 14 дней.

Готовую насадку (5% SE-30 на Хроматоне-Супер, 0,20 - 0,25 мм или 5% OV-210 на Хроматоне NAW-DMCS, 0,12 - 0,16 мм) засыпают в стеклянную колонку длиной 2 м, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 260 °C в течение 10 - 12 часов.

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах тетраконазола. Она выражает зависимость высоты пика (мм) от концентрации тетраконазола в растворе (мкг/куб. см) и строится с использованием 5 стандартных растворов N 2 - 6, приготовленных по п. 7.1.3. В испаритель прибора вводят по 1 куб. мм данных градуировочных растворов и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.4.1.

7.4.1. Условия хроматографирования

Хроматограф газовый "Цвет 500М" с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.

7.4.1.1. Хроматографическая колонка длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная 5% SE-30 на Хроматоне-Супер (0,20 - 0,25 мм)

7.4.1.2. Альтернативная колонка

Хроматографическая колонка длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная 5% OV-210 на Хроматоне NAW-DMCS (0,12 - 0,16 мм)

Градуировочную характеристику проверяют ежедневно по 1 - 2 стандартным растворам различной концентрации. Если получаемые результаты отличаются более чем на +/- 11% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие стандартные растворы.

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 куб. см, заливают 10 куб. см ацетона, оставляют на 10 минут, периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 куб. см.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани 40 - 45 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Сухой остаток растворяют в 5 куб. см гексана, хроматографируют в условиях, указанных в п. п. 7.4.1.1 или 7.4.1.2.

Пробу вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз. Измеряют высоты пиков на хроматограмме с точностью до 0,5 мм.

Перед анализом опытной пробы проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированного фильтра.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1,0 мкг/мл, разбавляют гексаном.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Образцами для контроля служат градуировочные стандартные растворы N 2 - 6 тетраконазола. Процедура контроля состоит в приготовлении растворов по п. 7.1.3, определении содержания тетраконазола в образце - по п. 7.4.1.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и устраняют их.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Мошлакова Л.А., Волчек С.И., Волкова В.Н. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.).