"МУК 4.1.913-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций метилового эфира хлоргидринстирола в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 30.12.1999)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Структурная формула: (не приводится).

М. м. 170,65.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает раздражающим действием.

ПДК в воздухе - 10 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора ионизации в пламени.

Отбор проб проводят с концентрированием в пропиленкарбонате.

Нижний предел измерения метилового эфира хлоргидринстирола в хроматографируемом объеме раствора (2 мкл) - 0,08 мкг.

Нижний предел измерения метилового эфира хлоргидринстирола в воздухе - 5 мг/куб. м (при отборе 24 л воздуха).

Диапазон измерения концентраций метилового эфира хлоргидринстирола в воздухе от 5 до 125 мг/куб. м.

Измерению не мешает присутствие бензилникотината и метилового эфира дихлоруксусной кислоты.

Суммарная погрешность изменения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 40 мин.

Хроматограф с детектором ионизации в пламени марки 3700.

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м, диаметром 2 мм.

Стеклянная ректификационная колонка длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое число 5, ТУ 25-1173.131-85 (или другая такого же типа). Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2 х 2 х 0,2 мм).

Электроаспиратор ЭА-1, ОСТ 95.10052-84.

Поглотительные сосуды Рыхтера.

Колбы мерные вместимостью 25, 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.

Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.

Микроскоп отсчетный типа МБП-2, ТУ 3-3.824-78.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Метиловый эфир хлоргидринстирола, 99% чистоты.

Хроматон N-AW-DMCS, фракция 0,2 - 0,25 мм - твердый носитель.

Нитрилотрипропионитрил, МРТУ 6-09-6024-69 - неподвижная фаза.

Хроматон N-AW-DMCS с 20% нитрилотрипропионитрила - насадка хроматографической колонки.

Пропиленкарбонат очищенный.

Пропиленкарбонат очищенный получают из пропиленкарбоната, ТУ 6-09-3933-75, путем ректификации под вакуумом. Ректификационная колонна длиной 1,5 м и внутренним диаметром 30 мм, флегмовое число 2. Насадка - никелевые спиральки (3 х 3 х 0,1 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 61 °С (1 мм рт. ст.) в пределах колебаний +/- 1 °С.

Стандартный раствор N 1 метилового эфира хлоргидринстирола готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл пропиленкарбоната, добавляют 3 - 4 капли метилового эфира хлоргидринстирола и колбу снова взвешивают. По разности взвешиваний определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки пропиленкарбонатом, вычисляют содержание вещества в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией метилового эфира хлоргидринстирола 1000 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 пропиленкарбонатом.

Растворы устойчивы при хранении в холодильнике в течение недели.

Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редуктором.

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 3 мл пропиленкарбоната. Во время отбора воздуха поглотительные сосуды охлаждают смесью льда с солью. Для измерения 0,5 ПДК достаточно отобрать 24 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение недели.

Приготовление хроматографической колонки.

Хроматографическую колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой - Хроматон II-А-МС с 20% нитрилотрипропионитрила. Колонку кондиционируют 36 часов при температуре 110 °С и скорости газа-носителя - 30 мл/мин.

Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, которые готовят с концентрацией от 0,04 до 1 мкг/мкл путем соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 пропиленкарбонатом. Растворы устойчивы в течение суток при хранении в холодильнике в закрытых сосудах.

Градуировочные растворы в количестве 2 мкл вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

После выхода метилового эфира хлоргидринстирола колонку термостатируют в течение 10 минут при температуре 120 °С для полного удаления пропиленкарбоната.

Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества метилового эфира хлоргидринстирола в хроматографируемом объеме (мкг).

Градуировочный график строят не менее чем по 6 точкам, проводя не менее 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Растворы из поглотительных сосудов Рыхтера анализируют каждый раздельно. Содержимое каждого из сосудов переносят в отдельную пробирку с пришлифованной пробкой. При необходимости объем раствора доводят до 3 мл пропиленкарбонатом.

2 мкл каждого из полученных растворов вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. На полученной хроматограмме измеряют площадь пика.

Количественное определение метилового эфира хлоргидринстирола в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Если во втором поглотительном сосуде обнаружено наличие метилового эфира хлоргидринстирола, то расчет его концентрации в воздухе проводят отдельно на основе данных каждого поглотительного сосуда по приведенной формуле и результаты суммируют.

Концентрацию метилового эфира хлоргидринстирола "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - содержание метилового эфира хлоргидринстирола в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;

в - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: