"МУК 4.1.834-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций метилового эфира дихлоруксусной кислоты в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 31.12.1999)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Метиловый эфир дихлоруксусной кислоты - бесцветная жидкость с резким раздражающим запахом. Не растворим в воде. Хорошо растворим в органических растворителях, в том числе в метиловом, этиловом и бутиловом спиртах, ацетоне, пропиленкарбонате. Т.кип. 88 - 89 °С (133 мм рт. ст.). Т. кип. 135 - 140 °С (атм).

В воздухе находится в виде паров.

Обладает раздражающим действием.

ПДК в воздухе - 15 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора ионизации в пламени.

Отбор проб проводится с концентрированием в пропиленкарбонат.

Нижний предел измерения метилового эфира дихлоруксусной кислоты в хроматографируемом объеме раствора (5 мкл) - 0,25 мкг.

Нижний предел измерения метилового эфира дихлоруксусной кислоты в воздухе - 7,5 мг/куб. м (при отборе 40 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций метилового эфира дихлоруксусной кислоты в воздухе от 7,5 до 90 мг/куб. м.

Измерению не мешает присутствие бензилникотината, метилового эфира монохлоруксусной кислоты и метилового эфира хлоргидринстирола.

Суммарная погрешность измерения +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 40 минут.

Хроматограф с детектором ионизации в пламени.

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м, диаметром 2 мм.

Стеклянная ректификационная колонна длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое число 5, ТУ 25-1173.131-85 (или другая, такого же типа). Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2 х 2 х 0,2 мм).

Электроаспиратор ЭА-1, ОСТ 95.10052-84.

Поглотительные сосуды Рыхтера.

Колбы мерные вместимостью 25 мл, 50 мл, 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.

Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Микрошприц МШ-10, ТУ 2.833.106.

Микроскоп отсчетный типа МПБ-2, ТУ 3-3.824-78.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Метиловый эфир дихлоруксусной кислоты, ТУ 64-6-159-86, содержание основного вещества не менее 95,5%.

Хроматон N-AW-DMCS, фракция 0,2 - 0,25 мм - твердый носитель нитрилотрипропионитрил, МРТУ 6-09-6024-69 - неподвижная фаза Хротамон N-AW-DMCS с 20% нитрилотрипропионитрила - насадка хроматографической колонки.

Пропиленкарбонат очищенный.

Пропиленкарбонат очищенный получают из пропиленкарбоната, ТУ 6-09-3933-75, путем ректификации под вакуумом. Ректификационная колонна длиной 1,5 м и внутренним диаметром 30 мм, флегмовое число 2. Насадка - никелевые спиральки (3 х 3 х 0,1 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 61 °С (1 мм рт. ст.) в пределах колебания +/- 1 °С.

Стандартный раствор N 1 метилового эфира дихлоруксусной кислоты готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл пропиленкарбоната, добавляют 3 - 4 капли метилового эфира дихлоруксусной кислоты и колбу снова взвешивают. По разности масс определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки пропиленкарбонатом, вычисляют содержание вещества в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией метилового эфира дихлоруксусной кислоты 600 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 пропиленкарбонатом.

Растворы устойчивы при хранении в холодильнике в течение 3-х суток.

Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редуктором.

Воздух с объемным расходом 4 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 3 мл пропиленкарбоната. Во время отбора воздуха поглотительные сосуды охлаждают смесью льда с солью. Для определения 0,5 ПДК достаточно отобрать 40 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение недели.

Хроматографическую колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой - Хроматон N-AW-DMCS с 20% нитрилотрипропионитрила. Колонку кондиционируют 16 часов при температуре 120 °С и скорости газа-носителя 30 мл/мин.

Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, которые готовят с концентрацией от 0,05 до 0,60 мкг/мкл путем соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 пропиленкарбонатом. Растворы устойчивы в течение 3-х суток при хранении в холодильнике в закрытых сосудах.

Градуировочные растворы в количестве 5 мкл вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа, что соответствует 0,25 - 3,0 мкг дихлоруксусной кислоты в вводимой пробе.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

После выхода метилового эфира дихлоруксусной кислоты колонку термостатируют в течение 10 минут при температуре 120 °С для полного удаления пропиленкарбоната.

Строят градуировочный график, выдерживающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества метилового эфира дихлоруксусной кислоты в хроматографируемом объеме (мкг).

Градуировочный график строят не менее чем по 5 точкам, проводя не менее 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при условии анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Растворы из поглотительных сосудов Рыхтера объединяют и анализируют. При необходимости объем раствора доводят до 6 мл пропиленкарбонатом.

5 мкл каждого из полученных растворов вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. На полученной хроматограмме измеряют площадь пика.

Количественное определение метилового эфира дихлоруксусной кислоты в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Концентрацию метилового эфира дихлоруксусной кислоты "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - содержание метилового эфира дихлоруксусной кислоты в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - хроматографируемый объем пробы, взятой для анализа, мл;

В - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле: