"МУК 4.1.950-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций метилацетата и этилацетата в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 30.12.1999)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Метилацетат - бесцветная жидкость с характерным запахом, температура кипения - 57,1 °С, растворим в спирте, эфире и др. органических растворителях, плотность - 0,92.

В воздухе находится в виде паров. Обладает раздражающим и слабым наркотическим действием на организм.

ПДК в воздухе - 100 мг/куб. м.

Этилацетат - жидкость, t° кипения - 77,1 °С, растворим в спирте, <...>, бензоле и др. органических растворителях. Плотность - 0,901.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает раздражающим и слабым наркотическим действием.

ПДК в воздухе - 250 мг/куб. м.

Методика основана на использовании газоадсорбционной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб без концентрирования.

Нижний предел измерения метилацетата и этилацетата в хроматографируемом объеме - 0,05 мкг.

Нижний предел измерения метилацетата и этилацетата в воздухе - 50 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций метилацетата и этилацетата в воздухе от 50 мг/куб. м до 1000 мг/куб. м.

Измерению не мешают метилформиат, нитрил акриловой кислоты, метанол, ацетонитрил, этилен и пропилен.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 30 минут.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки ЛХМ-8МД.

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м, диаметром 3 мм.

Шприцы медицинские вместимостью 1, 5, 10 и 100 мл, ТУ 64-1-3776-83.

Газовые пипетки вместимостью 250 - 500 мл для отбора проб, ГОСТ 18954-73.

Аспирационное устройство.

Газовая пипетка вместимостью около 1000 мл для градуировки.

Микрошприц МШ-10М вместимостью 10 мл, ТУ 2.833.106.

Измерительная линейка, ГОСТ 427-75.

Секундомер механический, ТУ 25-1894-003-90.

Вакуумный насос ВН-461, ТУ 26-06-459-79.

Динамическая установка "Микрогаз", ТУ 2.966.057.

Метиацетат, х.ч., ТУ 6-09-06-170-85.

Этилацетат, х.ч., ГОСТ 22300-76.

Полисорб-1 (фракция 0,1 - 0,25 мм), ТУ 6-09-10-1834-88.

Стекловолокно, ТУ 212024-75.

Азот газообразный, ГОСТ 9293 (или гелий, ТУ 51-940-80), водород газообразный, ГОСТ 3022-80, воздух сжатый, ГОСТ 17433-80, в баллонах с редукторами.

Возможно использование средств измерений, аппаратуры, посуды, реактивов, отличных от указанных в перечне ГОСТ и ТУ, но не уступающих им по метрологическим характеристикам, влияющим на результат и погрешность измерений.

Отбор пробы воздуха проводят в газовые пипетки или медицинские шприцы. Для этого десятикратный объем воздуха протягивают через шприц или аспирируют через газовые пипетки. Пробы анализируют в день отбора. По окончании отбора пипетки или шприцы закрывают заглушками.

Прибор к работе готовят согласно приложенной к нему инструкции.

Хроматографическую колонку заполняют насадкой Полисорбом-1 с помощью слабого вакуумного насоса при равномерном постукивании. Слой сорбента на входе и выходе колонки укрепляют тампонами из стекловолокна. Колонку кондиционируют, не присоединяя ее к детектору, в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 20 мл/мин.), постепенно поднимая температуру от 50 °С до 160 °С со скоростью 10 град./ч. Колонку выдерживают при конечной температуре в течение 24 часов. После этого колонку присоединяют к детектору и снижают температуру до рабочей.

Количественное измерение проводят методом абсолютной градуировки с использованием стандартных паровоздушных смесей.

Градуировочные смеси метилацетата и этилацетата с воздухом готовят в газовых пипетках вместимостью 1 л. В газовую пипетку вводят с помощью микрошприца рассчитанный объем метилацетата и этилацетата.

После того как жидкость испарится, полученную исходную смесь выдерживают в течение 2-х часов, периодически переворачивая пипетку.

Концентрацию исходной паровоздушной смеси (мкг/мл) рассчитывают исходя из плотности веществ и вместимости газовой пипетки.

Градуировочные смеси с концентрациями метилацетата и этилацетата от 0,05 мкг/мл до 1,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением исходной смеси воздухом в медицинских шприцах вместимостью 100 мл или газовых пипетках.

Из каждого шприца отбирают 1 мл смеси и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.

Строят градуировочные графики зависимости высот пиков (мм) от содержания метилацетата и этилацетата (мкг).

Построение градуировочных графиков необходимо проводить по 4 - 5 точкам, проводя 3 параллельных определения для каждой концентрации.

Количественное определение метилацетата и этилацетата можно проводить с использованием градуировочных коэффициентов.

--------------------------------

<*> Диапазон температуры обусловлен использованием различных партий Полисорба-1. В соответствии с этим будет меняться и время удерживания метилацетата и этилацетата.

После отбора пробы воздуха газовые пипетки или шприцы выдерживают в течение 0,5 - 1 часа при комнатной температуре. Затем 1 мл исследуемой пробы воздуха вводят с помощью медицинского шприца в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Затем записывают хроматограмму, измеряют высоту пиков и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

Концентрацию метилацетата и этилацетата в воздухе в мг/куб. м ("С") вычисляют по формуле:

где:

а - содержание метилацетата и этилацетата в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем воздуха, взятого для анализа и приведенного к стандартным условиям, мл (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: