"МУК 4.1.945-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этамона в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 30.12.1999)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Этамон - новый отечественный препарат, рекомендуемый в качестве регулятора роста растений: свеклы, картофеля, гороха, сои. Действующее вещество препарата диметилфосфорнокислый диметил-бис(оксиэтил) аммоний.

Этамон - прозрачная жидкость. Очень хорошо растворяется в воде. Получают и применяют только в водных растворах. В кристаллическом состоянии не существует. Не растворим в неполярных растворителях, плохо растворим в полярных.

В воздухе присутствует в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ОБУВ в воздухе - 1,0 мг/куб. м.

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением термоионного детектора после получения бутильного производного диметилфосфорной кислоты.

Отбор проб с концентрированием на стеклянном пористом фильтре.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 2 нг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,50 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 30 мг/куб. м.

Измерению не мешают другие пестициды и полупродукты получения пестицидов, кроме диметилового эфира фосфорной кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около одного часа.

Хроматограф "Цвет-500М" с термоионным детектором или аналогичный.

Стеклянная колонка, длиной 1 м, внутренним диаметром 3,0 мм.

Аспирационное устройство.

Ротационный вакуумный испаритель, ИР-1М, ТУ 25-11917-76.

Стеклянные пористые фильтры, ГОСТ 25336-82.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл, 250 мл.

Конические колбы с пробками на шлифе, ГОСТ 9737-70, вместимостью 250 мл.

Круглодонные колбы, ГОСТ 9737-70, вместимостью 250 мл.

Пипетки с делениями, ГОСТ 20292-74, вместимостью 10, 5, 1 и 0,1 мл.

Градуированные пробирки с пробками на шлифе, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.

Колбы плоскодонные, ГОСТ 9737-70, вместимостью 100 мл.

Микрошприц МШ-1, ГОСТ 20292-74.

Делительные воронки, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.

Секундомер.

Этамон, х.ч., водный раствор с содержанием основного вещества 50%.

Стандартный раствор N 1 этамона с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 20 мг 50% подкисленного в этаноле водного раствора этамона в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Градуировочные растворы с концентрацией 60 мкг/мл, 10 мкг/мл и 1 мкг/мл готовят соответствующим разведением стандартного раствора N 1 подкисленным этиловым спиртом.

Стандартные растворы этамона стабильны при хранении в холодильнике в течение 3-х месяцев.

Спирт этиловый, ректификат, ГОСТ 5962-67, и подкисленный.

Диэтиловый эфир, фармак., ГОСТ 6265-74.

Гидроксид калия, х.ч., ГОСТ 24363-80, 40%-ный водный раствор.

Гидроксид натрия, х.ч., ГОСТ 4328-77.

Хлороводородная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-77, концентрированная и 0,1 н раствор.

Мочевина, х.ч., ГОСТ 6691-77.

Бутиламин солянокислый, х.ч.

Серная кислота, ос.ч., ГОСТ 14262-78.

Нитрит натрия, х.ч., ГОСТ 4197-74.

Хлорид натрия, ГОСТ 4233-77.

Насадка хроматон N-АW-ДМСS (0,250 - 0,315 мм) с 15% Reoplex 400, готовый товарный носитель.

Диазобутан в этиловом эфире готовят следующим образом: растворяют 16,4 г солянокислого бутиламина и 30 г мочевины в 40 мл воды и кипятят с обратным холодильником в течение 10 часов. После охлаждения добавляют в раствор 11,1 г нитрита натрия. Охлаждают реакционную массу до -10 °С при помощи бани, содержащей лед с NаСl, и медленно при постоянном перемешивании добавляют 60 г льда и 11 г концентрированной серной кислоты. Полученные кристаллы нитрозобутилмочевины отфильтровывают на воронке Бюхнера, остаток на фильтре промывают ледяной дистиллированной водой, а затем сушат. Нитрозобутилмочевину хранят в холодильнике в темной склянке.

В коническую колбу вместимостью 250 мл помещают 15 мл охлажденного 40%-ного раствора КОН и 50 мл диэтилового эфира. Смесь охлаждают на бане, содержащей смесь льда и NаСl, до 5 °С и добавляют небольшими порциями 3 г нитрозобутилмочевины. Реакционную массу в течение 30 мин. периодически встряхивают, не допуская повышения температуры выше 5 °С. Эфирный раствор полученного диазобутана сливают в сухую плоскодонную колбу вместимостью 250 мл. Оставшуюся в колбе щелочь дважды промывают при непрерывном встряхивании в течение 2-х - 3-х минут диэтиловым эфиром порциями по 50 мл и эфирные растворы также переносят в колбу с диазобутаном. Раствор диазобутана хранят в склянке с притертой пробкой в морозильной камере.

Азот, ос.ч. из баллона с редуктором, ГОСТ 9293-74.

Водород из баллона с редуктором, ГОСТ 3022-85 или получаемый из генератора водорода.

Воздух из баллона с редуктором, ГОСТ 9.010-80 или нагнетаемый компрессором.

Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 50 л воздуха.

Пробы, отобранные на фильтр, должны быть проанализированы в течение двух дней.

Хроматографическую колонку заполняют готовой товарной насадкой 15% реоплекса 400 на хроматоне N-АW-ДМСS (0,250 - 0,315 мм) с подсоединением слабого вакуума. Достаточная плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 50 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 до 200 °С со скоростью нагрева 2 °С/мин., а затем в изотермическом режиме при 200 °С в течение 6 - 8 час. без подсоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

1 мл каждого градуировочного раствора переносят в плоскодонную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 10 мл свежеприготовленного диазобутана и реакционную массу выдерживают в течение 10 мин. при периодическом перемешивании содержимого колбы. Полученный раствор количественно с помощью гексана переносят в делительную воронку емкостью 100 мл, а затем дважды промывают 0,1 н НСl, порциями по 10 мл. Водную фазу отбрасывают, а органическую сливают в круглодонную колбу вместимостью 50 мл, сушат над безводным сульфатом натрия (1 - 2 г), а затем декантируют в грушевидную колбочку вместимостью 50 мл, трижды промывая остаток сульфата натрия гексаном общим объемом 5 мл. Объединенный раствор концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 2 - 3 мл, остаток количественно с помощью гексана переносят в градуированную пробирку вместимостью 10 мл и доводят ее содержимое гексаном точно до 10 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое аккуратно перемешивают.

В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора. Ввод проб осуществляется микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя хроматографа. Скорость ввода и объем вводимых проб и градуировочных растворов должны быть постоянными.

Стеклянный пористый фильтр с отобранной пробой помещают в градуированную пробирку вместимостью 25 мл и смывают этамон с фильтра 20 мл подкисленного этилового спирта. Содержимое пробирки доводят подкисленным спиртом точно до 25 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое аккуратно перемешивают. В таком виде проба может храниться в холодильнике в течение двух недель.

1 мл полученного раствора переносят в плоскодонную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 10 мл свежеприготовленного диазобутана и реакционную массу выдерживают в течение 10 мин. при периодическом перемешивании содержимого колбы. Далее раствор обрабатывают и изучают аналогично градуировочным растворам.

Количественное определение проводят методом добавок. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф по 2 мкл градуировочного раствора, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5 определений.

Концентрацию этамона в воздухе (С) в мг/куб. м вычисляют по формуле:

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: