"МУК 4.1.996-00. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Метод фотометрического измерения концентраций трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе. Методические указания"
(утв. Минздравом России 29.10.2000)

1. Разработаны НИИ медицины труда и экологии человека - Ангарского филиала НЦ медицинской экологии ВСНЦ СО РАМН (Дорогова В.Б., Рожанская А.В.).

2. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации - Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 29 октября 2000 г.

3. Введены впервые.

Настоящие методические указания устанавливают методику проведения фотометрического количественного химического анализа проб атмосферного воздуха для определения в них содержания трифторметансульфокислоты в диапазоне концентраций от 0,04 до 0,6 мг/куб. м.

Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТа Р 8.563-96 "Методики выполнения измерений".

Методические указания предназначены для применения в лабораториях предприятий, организаций и учреждений, осуществляющих контроль за загрязнением окружающей среды и аккредитованных в установленном порядке на право проведения таких исследований.

Физико-химические свойства

Трифторметансульфокислота - бесцветная жидкость с резким запахом. Температура кипения - 162 - 164 °С, плотность - 1,7 г/куб. см. Растворима в воде и органических полярных растворителях.

Токсикологическая характеристика

Трифторметансульфокислота раздражающе действует на кожу, глаза.

Ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) - 0,05 мг/куб. м.

Методика обеспечивает выполнение измерений трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе с погрешностью, не превышающей +/- 17%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерение массовой концентрации трифторметансульфокислоты выполняют методом фотоэлектроколориметрии.

Метод определения основан на взаимодействии трифторметансульфокислоты с метиловым фиолетовым с образованием комплекса, окрашенного в голубой цвет.

Измерение проводят при длине волны 590 нм.

Концентрирование трифторметансульфокислоты из воздуха осуществляют в дистиллированную воду.

Нижний предел измерения трифторметансульфокислоты в анализируемом объеме пробы - 1,0 мкг.

Нижний предел измерения концентрации трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе - 0,04 мг/куб. м.

Определению не мешают трифторметансульфофторид, фтористый водород и ангидрид трифторметансульфокислоты при концентрациях его в атмосферном воздухе до 1,6 ПДК.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

При выполнении измерений концентраций трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе соблюдают следующие требования:

6.1. Правила техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТам 12.0.003-74 и 12.1.005-88.

6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТу 12.1.019-79 и инструкции по эксплуатации прибора.

6.3. Общие требования пожаро- и взрывобезопасности по ГОСТу 12.1.004-91.

6.4. Все виды работ с реактивами проводят только в вытяжном шкафу при работающей вентиляции.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим и средним специальным образованием, прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки работы на фотоэлектроколориметре.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на фотоэлектроколориметре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, построение градуировочного графика, подготовка прибора, отбор проб.

Для приготовления основного стандартного раствора 50 мг трифторметансульфокислоты вносят в колбу вместимостью 50 куб. см, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 мес.

Рабочий раствор трифторметансульфокислоты для градуировки (С = 10 мкг/куб. см):1 куб. см исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 неделя.

Метиловый фиолетовый 0,05%-ный раствор: 50 мг метилового фиолетового растворяют в мерной колбе вместимостью 100 куб. см в дистиллированной воде.

Смесь толуола и амилового спирта 5:1 - в плоскодонную колбу приливают 200 куб. см толуола, 40 куб. см амилового спирта и тщательно перемешивают.

Подготовку фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы трифторметансульфокислоты, устанавливают по 5 сериям растворов для градуировки. Каждая серия состоит из 7 растворов. Растворы готовят в пробирках вместимостью 10 куб. см в соответствии с табл. 1.

Во все пробирки прибавляют по 0,1 куб. см раствора метилового фиолетового и тщательно перемешивают. Раствор из пробирки переливают в делительные воронки, прибавляют по 2 куб. см смеси растворителей (толуоламиловый спирт), воронки закрывают пробкой и энергично встряхивают в течение 2 мин. После расслоения слоев водный слой удаляют и замеряют оптическую плотность экстракта в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 3 мм при длине волны 590 нм по отношению к контрольному раствору.

Градуировочную характеристику устанавливают на средних значениях оптической плотности, вычисленных из результатов измерений 5 серий растворов для градуировки и строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания трифторметансульфокислоты в градуировочном растворе (мкг). Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.

Отбор проб проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 4 куб. дм/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора Рихтера, содержащих 5 куб. см воды в каждом, в течение 10 мин. После отбора пробы концы поглотительных сосудов фиксируют стеклянными заглушками. Срок хранения пробы - не более 1 суток.

После отбора пробы из каждого поглотительного прибора на анализ в пробирки отбирают по 3 куб. см раствора пробы, которые обрабатывают в соответствии с п. 9.3 и анализируют раздельно по отношению к холостой пробе.

Содержание трифторметансульфокислоты (мкг) в пробе находят с помощью градуировочной характеристики, суммируя результаты анализов из первого и второго поглотительных приборов.

Концентрацию (С) трифторметансульфокислоты в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

Результат количественного анализа представляют в виде:

где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности; значение ДЕЛЬТА = 0,17 Х.

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от массовой концентрации определяемого компонента (Х) в мг/куб. м в пробе.

Оперативный контроль воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб, отобранных и проанализированных разными операторами в точном соответствии с прописью методики, т.е. получают два результата анализа, выполненных разными операторами с использованием разных наборов мерной посуды и реактивов. Два средних результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

Норматив D рассчитывают по формуле:

где сигма (ДЕЛЬТА)° - показатель воспроизводимости (характеристика случайной составляющей погрешности), мг/куб. м.

Разница в результатах анализа не должна превышать допустимого значения D, указанного в таблице 2.

При превышении норматива воспроизводимости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

где К - норматив оперативного контроля погрешности, равный 0,143Х.

Для проведения серии анализов из 3 проб требуется 1 час.