"МУК 4.1.925-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентрации смеси полидиметилсилоксанов в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 30.12.1999)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Смесь полидиметилсилоксанов (ПДМС) состоит из:

- линейных ПДМС

где:

n = 8 - массовая доля 90%;

n = 4, 5, 6, 7, 9, 10 - массовая доля;

- циклических ПДМС

где n = 3 - 6 - массовая доля 7%.

Из этого количества циклических ПДМС, имеющих n = 3 - 1%, n = 4 - 80%, n = 5 - 14,6%, n = 6 - 0,4% (по массе).

Температура кипения линейных ПДМС > 250 °С.

Температура кипения циклических ПДМС:

при n = 3 - 134 °С;

при n = 4 - 175 °С;

при n = 5 - 210 °С.

Смесь полидиметилсилоксанов - маслянистая жидкость от бесцветного до желтого цвета, со слабым специфическим запахом, плотность - 0,99 - 1,00 г/куб. см, в воде не растворяется, хорошо растворяется в органических растворителях.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ОБУВ в воздухе - 10 мг/куб. м.

Определение основано на разрушении кремнийорганического вещества концентрированной серной кислотой, сплавлении минерального остатка с карбонатной смесью. Содержание кремния в растворе определяют фотометрически по синей окраске восстановленного кремнемолибденового комплекса.

Отбор проб проводят с концентрированием.

Нижний предел измерения содержания кремния - 0,5 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения смеси полисилоксанов в воздухе - 5,0 мг/куб. м (при отборе 14 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций смеси полисилоксанов от 5,0 мг до 100,0 мг/куб. м.

Определению мешают другие кремнийсодержащие органические соединения.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 1 час.

Спектрофотометр марки СФ-26.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатель.

Поглотительные приборы Рыхтера.

Весы аналитические ВЛР 200, ГОСТ 24104-80.

Пипетки вместимостью 1, 2 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Пробирки колориметрические вместимостью 10 мл, ГОСТ 25336-82.

Платиновый тигель.

Тигельные щипцы с платиновыми наконечниками.

Тигельная печь.

Колбы мерные вместимостью 25, 200 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Парафиновые склянки для хранения растворов.

Кремневый ангидрид (безводный), ГОСТ 9428-60.

Карбонат калий-натрия, ГОСТ 4332-76.

Этиловый спирт, ректификат, ГОСТ 5962-67.

Серная кислота, х.ч. (d = 1,84), 0,1, 1 и 10 н растворы, ГОСТ 4204-77.

Винная кислота - 5% раствор (свежеприготовленный), ч., ГОСТ 5817-59.

Аскорбиновая кислота - 1% раствор (свежеприготовленный), ГОСТ 3765-64.

Молибдат аммония:

Стандартный раствор сохраняется в парафинированной склянке.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией кремния 0,01 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 водой перед употреблением.

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через систему, состоящую из поглотительного прибора Рыхтера, заполненного 10 мл этанола, и фильтра АФА-ВП-10, помещенного в фильтродержатель. Поглотительный прибор охлаждают смесью льда и соли.

Для измерения 1/2 ОБУВ необходимо отобрать 14 л воздуха.

Градуировочные растворы готовят согласно таблице 27.

Во все подготовленные градуировочные растворы добавляют по 0,1 мл раствора молибдата аммония. Через 5 минут вносят при взбалтывании 1 мл 5%-ного раствора винной кислоты и 0,1 мл 1%-ного раствора аскорбиновой кислоты. Через 30 минут измеряют оптическую плотность растворов. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 600 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему вещества (раствор N 1 по таблице).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.

Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан и заливают содержимым поглотительного прибора. Оставляют на 10 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Степень десорбции вещества с фильтра - 97%.

Количественное определение содержания кремния в анализируемой пробе (в мкг) определяют по предварительно построенному градуировочному графику.

Концентрацию смеси полидиметилсилоксанов "С" (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: