"МУК 4.1.905-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации 1,1-дифтор-1,1,2-трихлорэтан (хладона-122) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 30.12.1999)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Хладон-122 - бесцветная жидкость, плотность - 1,56 г/куб. см, температура кипения - +72 °С, растворимость в воде 0,03 об. %. В воздухе находится в виде паров.

Хладон-122 обладает слабо выраженным раздражающим действием на слизистые оболочки глаз.

ПДК в воздухе - 3000 мг/куб. м.

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводят без концентрирования.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 1 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 1000 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 1000 до 10000 мг/куб. м.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Определению не мешает трихлорэтилен.

Время выполнения анализа 30 мин., включая отбор проб.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки ЛХМ-8МД.

Колонка стальная l = 2,5 м; d = 3 мм.

Шприцы медицинские со стеклянным поршнем вместимостью 100 - 200 мл, ТУ 64-1-1279-75.

Шприцы медицинские со стеклянным поршнем вместимостью 1 мл, ТУ 64-1-378-78.

Микрошприцы МШ-10 и МШ-1.

Пипетки стеклянные вместимостью 1 л, ГОСТ 18954-78.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Набор сит СП-200, ТУ 79 РСФСР 276-72.

Хладон-122.

Жидкая фаза Апиезон-L.

Хлороформ для хроматографии, х.ч., ТУ 6-09-4263-76.

Носитель твердый хроматон N-AW-ДМС-S (0,16 - 0,2 мм).

Газообразный азот, водород и воздух в баллонах с редукторами.

Отбор пробы проводят в стеклянные шприцы вместимостью 100 - 200 мл. Шприц предварительно продувают 10 - 15 раз исследуемым воздухом и закрывают заглушкой.

Срок хранения проб 5 часов.

Хроматограф готовят к работе согласно инструкции к прибору.

Твердый носитель - хроматон N-AW-ДМС-S отсеивают от более мелких частиц.

Апиезон L в количестве 15% от веса носителя растворяют в хлороформе.

В полученный раствор вносят приготовленный носитель и осторожно перемешивают. Хлороформ испаряют на водяной бане, а затем сушат в сушильном шкафу при температуре 100° в течение 4-х часов. Хроматографическая колонка заполняется приготовленной фазой механически или с применением вакуума. Заполненную колонку кондиционируют при t 150 °С в токе азота при отключенном детекторе в течение 10 часов, а затем колонку подсоединяют к детектору и продолжают концентрировать до тех пор, пока дрейф нулевой линии не будет превышать 5% от всей длины шкалы. Для построения градуировочного графика готовят стандартную смесь N 1 вещества с воздухом в газовой пипетке вместимостью 1 л. В предварительно вакуумированную пипетку вводят микрошприцем 0,1 мл хладона-122. После того как жидкость испарится, давление в пипетке выравнивают с атмосферным. Концентрация хладона-122 в пипетке равна 137 мкг/мл. Соответствующим разбавлением стандартной смеси N 1 готовят градуировочные смеси с концентрацией хладона-122 от 1 до 10 мкг/мл в газовых пипетках.

Через несколько минут в испаритель хроматографа вводят по 1 мл каждой градуировочной смеси. Проводят 5 параллельных определений для каждой концентрации и строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм) от количества определяемого вещества (мкг). Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в месяц.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонок - 76 °С.

Температура испарителя - 100 °С.

Скорость потока газа-носителя азота - 35 мл/мин.

Скорость потока водорода - 30 мл/мин.

Скорость потока воздуха - 350 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты - 600 мм/час.

Объем вводимой пробы - 1 мл.

Время удерживания вещества - 1 мин. 20 сек.

Отобранные пробы в шприцах подогревают в течение 20 мин. в термостате при t 25 °С. 1 мл исследуемого воздуха вводят через испаритель в хроматографическую колонку, записывают хроматограмму и по градуировочному графику находят содержание хладона-122 в хроматографируемом объеме.

Концентрацию хладона-122 в мг/куб. м воздуха (С) вычисляют по формуле:

где:

а - содержание хладона-122, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем воздуха, мл, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: