"МУК 4.1.977-00. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Метод спектрофотометрического измерения концентрации цианида калия в смывах с кожных покровов. Методические указания"
(утв. Минздравом России 20.06.2000)

1. Разработаны НИИ медицины труда и экологии человека ВСНЦ, г. Ангарск (Дорогова В.Б., Хомутова В.А., Дедкова Л.А.) и НИИ медицины труда РАМН (Макеева Л.Г.).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации (протокол N 11 от 22 сентября 1999 г.).

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 20 июня 2000 г.

4. Введены впервые.

Настоящие методические указания устанавливают методику проведения спектрофотометрического количественного химического анализа проб смывов с кожных покровов работающих для определения в них содержания цианида калия в диапазоне концентраций от 0,000013 до 0,0018 мг/кв. см (в пересчете на HCN).

Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ Р 8.563-96 "Методики выполнения измерений".

Методические указания предназначены для применения в лабораториях предприятий, организаций и учреждений, где возможен контакт работающих с цианистым калием и других лабораториях, аккредитованных в установленном порядке на право проведения таких исследований.

2.1. Эмпирическая формула - KCN.

2.2. Молекулярная масса - 65,12.

2.3. Регистрационный номер по CAS N 151-50-8.

2.4. Физико-химические свойства.

Калия цианид - бесцветный кристаллический порошок без запаха. Температура плавления - 634,5 °С. Растворимость в воде составляет 716 г/куб. дм при 25 °С.

2.5. Токсикологическая характеристика.

Калия цианид - сильно токсичное вещество 2 класса опасности, действующее на кожу.

2.6. Предельно допустимый уровень на коже - 0,00006 мг/кв. см по HCN.

Методика обеспечивает выполнение измерений цианида калия в смывах с кожных покровов с погрешностью, не превышающей +/- 19,2% при доверительной вероятности 0,95.

Измерения массовой концентрации цианида калия выполняют методом спектрофотометрии.

Метод определения основан на взаимодействии цианида калия с хлорамином Т и с пиридин-барбитуровым реактивом, с образованием окрашенного полиметиленового соединения.

Измерение производят при длине волны 586 нм. В качестве смывающей жидкости используют дистиллированную воду.

Нижний предел измерения синильной кислоты в анализируемом объеме пробы 0,1 мкг.

Нижний предел измерения концентрации HCN в смыве - 0,000013 мг/кв. см.

Определению не мешают аммиак и карбонат калия, могут мешать роданид-ионы. В присутствии роданид-ионов необходимо предусмотреть дополнительную операцию - кипячение пробы раствора.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

При выполнении измерений концентраций цианида калия в смывах с кожных покровов соблюдают следующие требования.

6.1. Правила техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79 и инструкции по эксплуатации прибора.

6.3. Все виды работ с реактивами проводят только в вытяжном шкафу при работающей вентиляции.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим или средним специальным образованием, прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки работы на спектрофотометре.

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5 °С), атмосферном давлении 84 - 106 кПа и влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, проведение смывов с кожных покровов, построение градуировочного графика, подготовка прибора.

Для приготовления основного стандартного раствора навеску 0,024 г цианида калия растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. 1 куб. см данного раствора содержит 100 мкг HCN.

Стандартный раствор N 1 с содержанием 10 мкг/куб. см HCN готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора.

Стандартный раствор N 2 с содержанием 1 мкг/куб. см HCN готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.

Хлорамин Т. На технических весах взвешивают 1 г хлорамина Т и растворяют в дистиллированной воде в колбочке на 100 куб. см.

Пиридин-барбитуровый реактив. В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 1 г барбитуровой кислоты, добавляют небольшое количество дистиллированной воды, 15 куб. см пиридина, 3 куб. см хлористоводородной кислоты, перемешивают и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

Подготовку спектрофотометра к работе проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы, устанавливают по трем сериям растворов для градуировки согласно таблице 1.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 2 ч.

В каждую пробирку шкалы приливают по 0,2 куб. см пиридин-барбитурового реактива. Через 15 мин. растворы фотометрируют на спектрофотометре при длине волны 586 нм по отношению к контрольному раствору. При работе на фотоэлектроколориметре КФК-3 длина волны остается той же.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания синильной кислоты в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится не реже 1 раза в квартал или в случае использования новой партии реактивов.

Для проведения измерений участок загрязненной кожи 25 кв. см обрабатывают способом обмыва. Для этого в фарфоровую чашку наливают 10 куб. см дистиллированной воды и ватным тампоном весом 0,3 г обмывают участок кожного покрова сверху вниз. В качестве держателя тампона используют пинцет. Отобранная проба сохраняется в течение 6 ч. Вату тщательно отжимают (МР N 3056-84).

На анализ в пробирку берут 3 куб. см смыва и обрабатывают аналогично шкале стандартов. Раствором сравнения при фотометрировании служит смыв с кожи лиц, не контактирующих с цианидом калия.

Концентрацию цианида калия (в пересчете на HCN) смыва с кожных покровов (С, мг/кв. см) вычисляют по формуле:

где:

а - концентрация синильной кислоты в анализируемом объеме пробы, найденная по градуировочному графику, мкг;

b - общий объем смывающей жидкости, куб. см;

V - объем жидкости, взятый для анализа, куб. см;

S - площадь смыва, кв. см;

1000 - коэффициент перевода мкг в мг.

Результат количественного анализа представляют в виде:

где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, значение ДЕЛЬТА = 0,003 + 0,01С.

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С (среднеарифметическая результатов параллельных определений).

Образцами для контроля являются реальные смывы с кожных покровов. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем пробы делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива Д выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 45 мин.