"МУК 4.1.835-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций метилового эфира трихлоруксусной кислоты в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 31.12.1999)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Метиловый эфир трихлоруксусной кислоты - прозрачная жидкость со слегка желтоватым оттенком и специфическим запахом. Растворим в ацетоне, спирте, не растворим в воде. Плотность 1,487 г/куб. см. Т. кип. при 760 мм рт. ст. 153 - 154 °С.

В воздухе находится в виде паров.

Сильно раздражает кожу и слизистые оболочки глаз. Обладает слабой способностью к кумуляции.

ОБУВ в воздухе - 15 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием в этанол.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,15 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 7,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 7,5 до 75 мг/куб. м.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 15%.

Измерению не мешают другие эфиры трихлоруксусной кислоты.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 40 минут.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка металлическая длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой.

Пипетки измерительные 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Колбы мерные вместимостью 50 мл, ГОСТ 1770-74.

Пробирки с пришлифованной пробкой вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 25706-83.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Метиловый эфир трихлоруксусной кислоты.

Готовая насадка для колонки: хроматон N-AW (зернением 0,16 - 0,20 мм) с 15% ПЭГ-20 М.

Водород в баллонах с редуктором, ГОСТ 3022-80.

Гелий в баллонах с редуктором, ТУ 51-689-75.

Воздух, нагнетаемый компрессором, очищенный.

Этиловый спирт ректификат, ГОСТ 18300-87.

Стандартный раствор метилового эфира трихлоруксусной кислоты N 1 готовят в мерной колбе вместимостью 50 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл эталона, вносят 1 - 2 капли вещества и снова взвешивают. По разности взвешивания определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки этанолом, вычисляют содержание вещества в 1 мл.

Стандартный раствор метилового эфира трихлоруксусной кислоты N 2 с концентрацией 300 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом.

Растворы устойчивы в течение двух суток при хранении в холодильнике.

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой, заполненных 5 мл этанола и охлаждаемых льдом с солью. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб - одни сутки в холодильнике.

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой с помощью вакуума и вибрации. Колонку помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют при скорости газа-носителя (гелия) 30 л/мин. 20 час. при температуре 160 °С.

Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки.

Градуировочные растворы с концентрацией метилового эфира трихлоруксусной кислоты от 30 мкг/мл до 300 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этанолом.

Градуировочные растворы в количестве 5 мкл вводят в хроматограф микрошприцем.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества компонента в хроматографируемом объеме (мкг). Построение градуировочного графика проводят из 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Содержимое поглотительных сосудов анализируют отдельно, вводя через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа 5 мкл раствора. Записывают хроматограмму, измеряют площадь пика и по градуировочному графику находят содержание определяемого вещества.

Концентрацию метилового эфира трихлоруксусной кислоты в воздухе в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:

где:

а - содержание метилового эфира трихлоруксусной кислоты, найденное по графику в хроматографируемом объеме пробы, мкг;

б - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;

в - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле: