"МУК 4.1.997-00. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Метод газохроматографического измерения концентраций трифторметансульфокислоты и ее ангидрида в атмосферном воздухе. Методические указания"
(утв. Минздравом России 29.10.2000)

1. Разработаны НИИ медицины труда и экологии человека - Ангарского филиала НЦ медицинской экологии ВСНЦ СО РАМН (Дорогова В.Б., Рожанская А.В.).

2. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации - Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 29 октября 2000 г.

3. Введены впервые.

Настоящие методические указания устанавливают методику проведения газохроматографического количественного анализа проб атмосферного воздуха для определения в них содержания трифторметансульфокислоты и ее ангидрида в диапазоне концентраций 0,04 - 0,80 мг/куб. м.

Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТа Р 8.563-96 "Методики выполнения измерений".

Методические указания предназначены для применения в лабораториях предприятий, организаций и учреждений, осуществляющих контроль за загрязнением окружающей среды и аккредитованных в установленном порядке на право проведения таких исследований.

Молекулярная масса кислоты - 150,108, ангидрида - 282,11.

Регистрационный номер по CAS кислоты - N 1493-13-6, ангидрида - N 258-23-6.

Физико-химические свойства

Трифторметансульфокислота - бесцветная жидкость с резким запахом. Температура кипения - 162 - 164 °С, плотность - 1,7 г/куб. см. Растворима в воде и органических полярных растворителях.

Ангидрид трифторметансульфокислоты (АТФМСК) - бесцветная жидкость с резким запахом. Температура кипения - 83 - 84 °С, плотность - 1,667 г/куб. см, показатель преломления - 1,327. Энергично реагирует с водой с образованием трифторметансульфокислоты. Хорошо растворяется в хлористом метилене, ацетонитриле.

Токсикологическая характеристика

Трифторметансульфокислота раздражающе действует на кожу, глаза.

Ангидрид трифторметансульфокислоты раздражающе действует на кожу, глаза, вызывает ожоги.

Ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) кислоты и ее ангидрида - 0,05 мг/куб. м.

Методика обеспечивает выполнение измерений ТФМСК и ее ангидрида с погрешностью, не превышающей +/- 17%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерение концентрации трифторметансульфокислоты и ее ангидрида выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование веществ из воздуха осуществляют в жидкую поглотительную среду (дистиллированная вода).

Нижний предел измерения веществ - 0,002 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения веществ в атмосферном воздухе - 0,04 мг/куб. м.

Определению не мешает фторид трифторметансульфокислоты.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

При выполнении измерений трифторметансульфокислоты и ее ангидрида в атмосферном воздухе соблюдают следующие требования:

6.1. Правила техники безопасности при работе с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТам 12.1.005-88 и 12.0.003-74.

6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТу 12.1.019-79 и инструкции по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений допускают лиц с высшим и средним специальным образованием, прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки работы на газовом хроматографе.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка хроматографической колонки, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

Исходный раствор трифторметансульфокислоты или ее ангидрида для градуировки (с = 5 мг/куб. см) готовят весовым способом. Вносят 250 мг вещества в колбу вместимостью 50 куб. см, доводят до метки дистиллированной водой.

Рабочий раствор с концентрацией вещества 100 мкг/куб. см готовят соответствующим разбавлением исходного раствора трифторметансульфокислоты или ее ангидрида дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Срок хранения раствора - 1 месяц.

Хроматографическую колонку перед заполнением неподвижной фазой промывают дистиллированной водой, ацетоном, высушивают в токе инертного газа.

Насадку для заполнения колонки готовят следующим образом: 4,5 г полифенилового эфира растворяют в 100 куб. см хлороформа и выливают в фарфоровую чашку, в которую вносят 30 г твердого носителя - хроматона N-AW-DMCS. Содержимое в чашке тщательно перемешивают, растворитель испаряют на водяной бане до сухого состояния сорбента.

Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 40 куб. см/мин. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

Включают в сеть хроматограф в соответствии с техническим описанием и руководством по эксплуатации прибора.

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по 5 сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 6 градуировочных растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 25 куб. см. В колбы вносят 0,5; 1,0; 2,5; 4,0; 5,0 и 10 куб. см рабочего раствора ТФМСК или ее ангидрида и доводят до метки дистиллированной водой, что соответствует содержанию веществ 2; 4; 10; 16; 20 и 40 мкг/куб. см.

В испаритель прибора вводят по 1 мкл каждого раствора и анализируют в следующих условиях:

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику. На ось ординат наносят значения площади пиков (кв. мм), на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания веществ в градуировочном растворе (мкг). Градуировку проверяют 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.

Отбор проб проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 5 куб. дм/мин. аспирируют через поглотительный прибор, содержащий 3 куб. см дистиллированной воды, в течение 30 мин. Срок хранения пробы - не более 6 час.

Режим работы хроматографа устанавливают соответственно п. 9.4.

После выхода прибора на режим вводят в испаритель хроматографа 1 - 5 мкл раствора пробы из поглотительного прибора. Объем раствора пробы выбирают в зависимости от концентрации трифторметансульфокислоты и ее ангидрида в атмосферном воздухе. На хроматограмме рассчитывают площадь пика и по градуировочной характеристике определяют массу ангидрида в пробе.

Концентрацию (С) вещества в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

Результат количественного анализа представляют в виде:

где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности; значение ДЕЛЬТА = 0,17Х.

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.

Разница в результатах анализа не должна превышать допустимого значения D, указанного в таблице.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Для проведения серии анализов из 3 проб требуется 1 час.