"МУК 4.1.622-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению метиламина в атмосферном воздухе"
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания метиламина в диапазоне концентраций 0,002 - 0,04 мг/м3.

Мол. масса 31,06.

Метиламин - бесцветный газ с резким специфическим запахом, температура кипения - -6,5 °C, температура плавления - -93,5 °C. Хорошо растворим в воде этаноле, эфире.

Обладает раздражающим действием, поражает нервную систему. Предельно допустимая концентрация: максимальная разовая - 0,004 мг/м3, среднесуточная - 0,001 мг/м3. Класс опасности - 2.

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерение концентрации метиламина выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование метиламина из воздуха осуществляют на твердый пленочный сорбент. Десорбцию вещества проводят водой.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 5,0 нг.

Определению не мешают: вода, углеводороды, спирты, кетоны, амины.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

Исходный раствор метиламина для градуировки (c = 1 мг/см3). 0,83 г 30% раствора метиламина вносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 неделя.

Рабочий раствор метиламина для градуировки (c = 0,1 мг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 10 см3 исходного раствора, доводят раствор до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 неделя.

Насыщенный раствор гидроокиси калия готовят растворением в фарфоровом стакане 100 г KOH в 100 см3 дистиллированной воды. Срок хранения - не ограничен.

3% раствор ортофосфорной кислоты готовят растворением 1,6 см3 ортофосфорной кислоты в 97 см3 дистиллированной воды. Срок хранения - не ограничен.

Насадку хроматографической колонки готовят из расчета 3% гидроокиси калия и 10% ПЭГ - 20 М от массы хроматона. На одну колонку требуется 8,2 г (22 см3) твердого носителя. Навеску 0,246 г гидроокиси калия растворяют в этаноле, а навеску 0,82 г ПЭГ - 20 М - в хлороформе. Приготовленным раствором гидроокиси калия заливают навеску хроматона, помещенную в фарфоровую чашку. Смесь осторожно перемешивают сначала при комнатной температуре, затем на водяной бане до полного удаления растворителя. Аналогичным образом на сухой сорбент с гидроокисью калия наносят ПЭГ - 20 М. Приготовление насадки ведут в вытяжном шкафу.

Подготовка хроматографической колонки и наполнение ее насадкой выполняется по инструкции, прилагаемой к хроматографу. Затем колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, тренируют в токе гелия (40 - 60 дм3/мин) в течение 14 ч: по 2 ч при 60, 90, 120, 150 °C и 6 ч при 200 °C.

Конец предварительно вымытой и высушенной сорбционной трубки опускают в пробирку с 3%-ным раствором фосфорной кислоты и засасывают такое его количество, чтобы весь слой гранул был смочен. Излишек раствора выдувают. Герметично упакованные трубки могут храниться в течение недели.

Градуировочную характеристику устанавливают на градуировочных растворах метиламина методом абсолютной градуировки. Она выражает зависимость высоты пика (мм) от массы метиламина (мкг) и строится по 5-ти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5-ти растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 50 см3. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 1, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

В испаритель прибора вводят по 5 мм каждого градуировочного раствора и анализируют в следующих условиях:

На полученной хроматограмме измеряют высоты пиков метиламина и по средним результатам из 5-ти серий строят градуировочную характеристику. Градуировку проверяют один раз в месяц и при смене партии реактивов.

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.

Анализируемый воздух со скоростью 20 дм3/мин протягивают в течение 30 мин через вертикально установленную сорбционную трубку, обработанную фосфорной кислотой.

Срок хранения проб в герметической упаковке - не более 7 дней.

После отбора пробы воздуха через сорбционную трубку, установленную вертикально, каплями пропускают воду и собирают в цилиндр или пробирку 1 см3 элюата. Затем элюат нейтрализуют, добавляя около 10 мм3 насыщенного раствора щелочи до pH = 7, добавляют по 0,1 г винной кислоты и ацетата натрия. Раствор перемешивают и анализируют, вводя по 5 мм3 пробы не менее 2-х раз.

На хроматограмме измеряют высоту пика и по градуировочной характеристике определяют массу метиламина в пробе.

Концентрацию метиламина в воздухе (c) в мг/м3 вычисляют по формуле:

m - масса метиламина в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мкг;

- общий объем раствора пробы, мм3;

- объем раствора, взятого на анализ, мм3;

- объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3;

P - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт. ст.;

t - температура воздуха в местах отбора проб, °C;

- объем пробы воздуха, дм3.

Методические указания разработаны Л.К. Вагиной, Н.А. Титовой, Л.П. Слуцковской (ВНИИ нефтехимических процессов, г. С.-Петербург).