"МУК 4.1.638-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению уксусной кислоты в атмосферном воздухе"
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания уксусной кислоты в диапазоне концентраций 0,01 - 1,0 мг/куб. м.

Мол. масса 60,05.

Уксусная кислота - прозрачная жидкость с характерным сильным запахом. Температура кипения - 118,10 °C, температура плавления - 16,6 °C, плотность - 1,049 мг/куб. см, давление паров - 11,8 мм рт. ст. Хорошо растворяется в воде, этаноле, эфирах. В воздухе находится в виде паров.

Уксусная кислота обладает сильным раздражающим действием. Максимальная разовая ПДК для атмосферного воздуха населенных мест - 0,2 мг/куб. м, среднесуточная - 0,006 мг/куб. м.

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 15%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерение концентрации уксусной кислоты выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование уксусной кислоты из воздуха осуществляют на твердый сорбент. Термодесорбцию вещества проводят в испарителе прибора.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,01 мкг.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

Исходный раствор уксусной кислоты для градуировки (c = 10,0 мг/куб. см). 250 мг уксусной кислоты вносят в колбу вместимостью 25 куб. см, доводят объем до метки водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 месяц.

Рабочий раствор уксусной кислоты для градуировки (c = 0,5 мг/куб. см). 12,5 куб. см исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 250 куб. см, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 месяц.

Хроматографическую колонку и сорбционную трубку перед заполнением насадками промывают дистиллированной водой, ацетоном, гексаном и высушивают в токе азота. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 35 куб. см/мин. при температуре 170 °C в течение 18 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору и записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии мешающих влияний колонка готова к работе.

Заполнение сорбционной трубки производят вручную 0,05 г Силохрома II. Концы трубки закрывают стекловатой и помещают в испаритель прибора в верхнюю часть хроматографической колонки для кондиционирования в условиях анализа проб в течение 30 мин. Хранят трубки в закрытых емкостях не более 2-х недель.

Градуировочную характеристику устанавливают методом градуировки на стандартных паровоздушных смесях, полученных с использованием диффузионно-динамического дозатора типа "Микрогаз". В сорбционные трубки, предварительно охлажденные льдом в течение 5 мин., вводят градуировочные смеси с содержанием уксусной кислоты 0,01 - 0,02 - 0,04 - 0,08 - 0,10 мкг/куб. дм. Трубки с градуировочными смесями помещают в испаритель прибора и анализируют в следующих условиях:

На полученной хроматограмме измеряют площадь пика уксусной кислоты и по средним результатам из 5-ти серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (кв. мм) от массы уксусной кислоты (мкг). Градуировку проводят 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.

Учитывая эффективность сорбции-десорбции уксусной кислоты Силохромом II (95%), допустимо проводить градуировку прибора стандартными растворами. В этом случае градуировочную характеристику устанавливают по 5-ти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5-ти растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 50 куб. см. Для этого в колбы вносят 1,0; 3,0; 5,0; 10,0; 50,0 куб. см рабочего градуировочного раствора, доводят до метки водой, получая концентрации уксусной кислоты в стандартных растворах 10; 30; 50; 100; 500 мкг/куб. см, соответственно. Растворы тщательно перемешивают. В испаритель прибора вводят по 1,0 куб. мм каждого стандартного раствора и анализируют в условиях, указанных при построении градуировочной характеристики, с использованием стандартных паровоздушных смесей.

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 0,1 куб. дм/мин. аспирируют через сорбционную трубку в течение 10 - 15 мин. После окончания отбора концы трубки закрывают заглушками и помещают в пробирку с притертой пробкой. Срок хранения пробы - не более 1-х суток.

После выхода прибора на рабочий режим отвинчивают крышку испарителя и быстро вводят в верхнюю часть хроматографической колонки в испарителе сорбционную трубку (предварительно удалена газонаправляющая трубка) с отобранной пробой. Испаритель быстро закрывают крышкой и одновременно включают секундомер. Стабилизация нулевой линии происходит через 35 сек. Условия хроматографирования пробы - в соответствии с п. 7.3.

На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пика уксусной кислоты и по градуировочной характеристике определяют массу уксусной кислоты в пробе.

Концентрацию уксусной кислоты в атмосферном воздухе (мг/куб. м) вычисляет по формуле:

Методические указания разработаны НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г. Москва.