"МУК 4.1.120-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по полярографическому измерению концентраций диметилкадмия в воздухе рабочей зоны"
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

1. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск N 29) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3. Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун.

Плотность - 1,98 г/куб. см.

ДМК - тяжелая бесцветная жидкость с неприятным запахом, хорошо растворимая в простых и сложных эфирах, углеводородах. Разлагается кислотами, спиртами, при действии паров воды гидролизуется с выделением метана.

В воздухе находится в виде паров.

ДМК относится к чрезвычайно токсичным соединениям (1-й класс опасности).

ПДК в воздухе - 0,005 мг/куб. м.

Методика основана на восстановление ионов кадмия на ртутном капельном электроде в переменно-токовом режиме на фоне 0,5 н HCl.

Отбор проб проводится с концентрированием в поглотительный прибор.

Нижний предел измерения ДМК в анализируемом объеме - 0,012 мкг/мл.

Нижний предел измерения ДМК в воздухе - 0,0025 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - от 0,0025 до 0,03 мг/куб. м.

Определению не мешают присутствующие по технологии примеси: медь, магний, марганец, алюминий, железо, хром, никель, галлий, индий, диэтиловый эфир.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 50 мин.

Стандартный раствор кадмия с концентрацией 1000 мкг/мл готовят следующим образом: навеску 0,1 г кадмия помещают в коническую колбу вместимостью 100 мл и растворяют при нагревании в 20 - 25 мл азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор выпаривают до объема 0,5 мл, приливают 1,5 мл соляной кислоты плотностью 1,19 и вновь выпаривают до небольшого объема. Выпаривание повторяют еще два раза, каждый раз с 0,5 мл соляной кислоты.

После охлаждения приливают 5 мл соляной кислоты плотностью 1,19, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 100 мл, доводят водой до метки и тщательно перемешивают.

Рабочий раствор кадмия с концентрацией 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора 0,5 н HCl.

Азот газообразный, в баллоне с редуктором ГОСТ 3293-77.

Очистка промышленного азота от кислорода. Порошок ванадиевокислого аммония растворяют в 15%-ном растворе серной кислоты до получения насыщенного раствора. В качестве восстановителя используют амальгаму цинка. Для ее получения гранулированный цинк встряхивают в растворе азотнокислой закиси ртути, содержащим азотную кислоту, до образования блестящей амальгамы цинка. Амальгамированный цинк тщательно отмывают дистиллированной водой от азотной кислоты. Насыщенный раствор ванадата аммония в серной кислоте встряхивают с амальгамой цинка до получения фиолетовой окраски, свидетельствующей об образовании сульфата двухвалентного ванадия. Раствор устойчив 1,5 - 2 месяца.

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через 2 соединенных последовательно поглотительных сосуда Рихтера, содержащих по 10 мл 0,5 н раствора HCl. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 50 л воздуха. Срок хранения отобранных проб - 1 сутки.

Градуировочные рабочие растворы (устойчивы в течение рабочего дня) готовят согласно таблице.

Градуировочные растворы заливают в электролизер, продувают инертным газом в течение 5-ти минут и полярографируют. Режим полярографирования переменно-токовый на ПУ-1, полярографирующее напряжение от -0,6 до 0,8 В, амплитуда квадратно-волнового напряжения 10 мВ, скорость развертки 2 мВ/сек., поляризация катодная, диапазон тока 0,5 х 1, ячейка двухэлектродная. Высоту тока измеряют на потенциале -0,690 в относительно донной ртути. При построении градуировочного графика на ось ординат наносят значения высот пиков, выраженных в мм на одном диапазоне тока прибора, на ось абсцисс - соответствующие величины концентраций вещества в мкг/мл.

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов.

Определение кадмия в 1 и 2 поглотительных сосудах проводят раздельно после выдувания кислорода из раствора, затем результат суммируют. Условия полярографирования те же, что и при построении градуировочного графика. Количественное определение концентрации вещества (в мкг/мл) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Методические указания разработаны ЦОЛИУВ, г. Москва.