"МУК 4.1.609-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению дивинилбензола в атмосферном воздухе"
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания дивинилбензола технического в диапазоне концентраций 0,005 - 0,5 мг/м3.

Дивинилбензол технический - жидкость с характерным запахом. Состав дивинилбензола технического: дивинилбензол - 50 - 60%, диэтилбензол - 2 - 7%, этилстирол - 33 - 48%. Температура плавления - 42 °C, плотность - 0,92 г/см3. Растворяется в спирте, эфире, в воде практически не растворяется. В воздухе находится в виде паров.

Дивинилбензол обладает раздражающим действием. ПДКм.р. для атмосферного воздуха населенных мест - 0,01 мг/м3.

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 20%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерение концентрации дивинилбензола технического по содержанию в нем этилстирола выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование дивинилбензола технического из воздуха осуществляют на силикагель. Десорбцию с силикагеля проводят экстракцией диэтиловым эфиром.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,005 мкг.

Определению не мешают ароматические углеводороды с температурой кипения до 160 °C.

Длительность анализа, включая отбор пробы, 40 мин.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

Исходный раствор дивинилбензола для градуировки (c = 10 мг/см3). 250 мг дивинилбензола вносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доводят до метки диэтиловым эфиром и тщательно перемешивают. Срок хранения - 3 дня.

Хроматографическую колонку и сорбционную трубку перед заполнением насадками промывают дистиллированной водой, ацетоном, хлороформом, диэтиловым эфиром и высушивают в токе инертного газа. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 30 см3/мин при температуре 180 °C в течение 20 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

Перед заполнением сорбционной трубки силикагелем его промывают 5 - 6 раз дистиллированной водой, высушивают в сушильном шкафу при температуре 105 °C в течение 2 ч и при температуре 200 °C - 5 ч. Высушенным силикагелем заполняют стеклянную трубку на высоту 5 см, фиксируют с двух сторон стекловатой и заглушками. Трубку хранят в закрытых склянках 1 месяц.

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на стандартных растворах дивинилбензола (по м-этилстиролу). Она выражает зависимость высоты пика м-этилстирола на хроматограмме (мм) от массы дивинилбензола (мкг) и строится по 5-ти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 6-ти растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 50 см3. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 1, доводят объем диэтиловым эфиром до метки и тщательно перемешивают.

В испаритель прибора вводят по 5 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в следующих условиях:

Время удерживания:

На полученной хроматограмме рассчитывают высоту пика м-этилстирола и по средним результатам из 5-ти серий строят градуировочную характеристику. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в месяц и при смене партии реактивов.

Отбор проб производится согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 2 дм3/мин аспирируют через сорбционные трубки, заполненные силикагелем КС, в течение 20 мин. После отбора пробы концы трубки закрывают заглушками. Срок хранения проб - 7 дней.

Сорбционную трубку с отобранной пробой укрепляют вертикально, присоединяют к ней воронку и промывают 5,0 см3 диэтилового эфира. Элюат собирают в мерную пробирку с притертой пробкой. Диэтиловый эфир, оставшийся в слое сорбента, выдувают грушей в ту же пробирку. Элюат упаривают при комнатной температуре под тягой до объема 0,2 см3. На анализ в испаритель прибора вводят 5,0 мм3 пробы. На хроматограмме рассчитывают высоту пика м-этилстирола и по градуировочной характеристике определяют его массу в пробе.

Концентрацию дивинилбензола в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

m - масса м-этилстирола, найденная по градуировочной характеристике, мкг;

- объем упаренного экстракта, мм3;

- объем анализируемой пробы, см3;

- объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3;

- объем пробы воздуха, дм3;

P - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт. ст.;

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Методические указания разработаны: С.Я. Барихиным (Госкомгидромет, г. Пермь).