"МУК 4.1.611-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению диметилфталата в атмосферном воздухе"
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания диметилфталата в диапазоне концентраций 0,005 - 0,100 мг/м3.

Мол. масса 194,19.

Диметилфталат (диметиловый эфир 1,2-бензолдикарбоновой кислоты) - бесцветная жидкость. Температура плавления от 0 до 2 °C, температура кипения - 282 °C, давление пара при 150 °C - 1,67 кПа. Растворяется в этаноле, бензоле, диэтиловом эфире, ацетоне, хлороформе, в воде (0,5% вес. при 25 °C). В воздухе находится в виде паров или тумана.

Диметилфталат обладает кумулятивными и раздражающими свойствами, относится к 2-му классу опасности. ПДКм.р. для атмосферного воздуха населенных мест 0,03 мг/м3, ПДКс.с. - 0,007 мг/м3.

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 19%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерения концентрации диметилфталата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование из воздуха осуществляют на активированный уголь. Экстракцию диметилфталата с активированного угля проводят хлороформом.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 1 мкг.

Определению не мешают: динил, метилбензоат, метилтолуилат, диметилтерефталат, диметилизофталат, диэтилфталат, динонилфталат, алифатические спирты в количествах до 10 ПДК их содержания в воздухе.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12-1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении воздуха 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

Исходный раствор диметилфталата для градуировки (c = 0,05 мг/см3). 25 мг диметилфталата вносят в колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения - около года.

Стандартный раствор дипропиладипината для градуировки (c = 0,05 мг/см). 25 мг дипропиладипината вносят в колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения - около года.

1 н раствор соляной кислоты. 20 см3 соляной кислоты удельного веса 1,19 помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3 и до метки доводят дистиллированной водой.

При отсутствии готовых сорбентов для хроматографической колонки и сорбционной трубки их готовят самостоятельно. В фарфоровой чашке взвешивают 1,5 г СКТВ-1 и растворяют в 50 см хлороформа. В полученный раствор вносят 10,0 г хроматона N-AW. При непрерывном помешивании содержимого чашки выпаривают растворитель на водяной бане до сыпучего состояния сорбента. Сорбентом заполняют хроматографическую колонку.

Хроматографическую колонку и сорбционную трубку перед заполнением насадками промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, этанолом и высушивают в токе инертного газа. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 40 см3/мин при повышении температуры от 80 до 250 °C со скоростью 1 °C/мин. При температуре 250 °C колонку выдерживают 4 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

Сорбционную трубку заполняют активированным углем. Для этого 12,0 г угля помещают в емкость и кипятят 2 ч в 50 см3 1 н раствора соляной кислоты, промывают уголь несколько раз дистиллированной водой и кипятят 1 ч в 250 см3 воды. Смесь фильтруют, еще раз промывают водой и выдерживают уголь 6 ч при 250 °C в токе инертного газа. 0,2 г активированного угля помещают в сорбционную трубку, фиксируют концы трубки стекловатой и закрывают заглушками. Трубку хранят в закрытой емкости не более 1 месяца.

Градуировочную характеристику устанавливают методом внутреннего стандарта с учетом градуировочного коэффициента на градуировочных растворах диметилфталата. Для этого готовят 6 серий растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5-ти градуировочных растворов, готовят в бюксах вместимостью 5 см3. В бюксы помещают 0,2 г активированного угля, на который наносят по 0,04 - 0,08 - 0,16 - 0,4 - 0,8 см3 исходного раствора диметилфталата, что соответствует его содержанию 0,002 - 0,004 - 0,008 - 0,02 - 0,04 мг соответственно, и добавляют 1,0 см3 хлороформа, 0,5 см3 стандартного раствора дипропиладипината (внутренний стандарт). В течение 15 мин проводят экстракцию. Экстракт декантируют в чистый бюкс и выпаривают в токе воздуха в вытяжном шкафу до объема 0,2 см. В испаритель прибора вводят по 0,5 мм3 каждого раствора и анализируют в следующих условиях:

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков диметилфталата и внутреннего стандарта (дипропиладипината). Вычисляют градуировочный коэффициент по формуле:

m, - масса диметилизофталата и дипропиладипината, мг;

S, - площадь пиков диметилфталата и дипропиладипината, мм2.

Проверку градуировочного коэффициента проводят 1 раз в квартал или при смене партии реактивов.

Отбор проб производится согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Сорбционную трубку закрепляют в эжекторе для отбора проб и аспирируют воздух со скоростью 6 дм3/мин в течение 30 мин. После окончания отбора пробы концы трубки фиксируют стеклянными заглушками. Срок хранения пробы - не более суток.

Сорбент с пробой из сорбционной трубки помещают в бюкс вместимостью 5,0 см3, приливают 1,0 см3 хлороформа и далее обрабатывают согласно п. 7.3.

На хроматограмме рассчитывают площади пиков диметилфталата и дипропиладипината.

Концентрацию диметилфталата в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

- объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3;

- объем воздуха, отобранный для анализа, дм3;

P - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт. ст.;

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Методические указания разработаны Л.И. Гостевой, В.М. Староверовой (ВНИПИ мономеров, г. Тула).