"МУК 4.1.645-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению хлористого аллила в атмосферном воздухе"
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания хлористого аллила в диапазоне концентраций 0,008 - 0,8 мг/м3.

Мол. масса 76,5.

Хлористый аллил - бесцветная прозрачная жидкость с острым едким запахом, температура кипения - 44,96 °C, температура плавления - 134,5 °C, давление паров при 20 °C - 40,52 кПа (304 мм рт. ст.), растворимость в воде при 20 °C - 0,36%, хорошо растворяется в спирте, эфире, толуоле, ацетоне, октане, четыреххлористом углероде.

Хлористый аллил - ядовитое вещество с резко выраженными раздражающими и наркотическими свойствами. Относится ко 2-му классу опасности. ПДКс.с. хлористого аллила в атмосферном воздухе - 0,01 мг/м3, ПДКм.р. - 0,07 мг/м3.

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 24%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерения концентрации хлористого аллила выполняют методом газожидкостной хроматографии на приборе с детектором постоянной скорости рекомбинации. Концентрирование хлористого аллила из воздуха осуществляют в охлажденную концентрирующую колонку. Термодесорбцию проводят в обогатительном устройстве.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,0005 мкг.

Определению мешают: транс 1,2-дихлорэтилен, 1-хлорпропан.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка хроматографической и концентрирующей колонок, приготовление охлаждающей смеси, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

Отсеивают фракцию твердого носителя хроматона N-AW с размерами частиц 0,16 - 0,20 мм. Неподвижную фазу наносят на твердый носитель следующим образом: взвешивают в выпарительной чашке твердый носитель, в стаканчике взвешивают неподвижную фазу сквалан в количестве 15% от массы твердого носителя. Растворяют неподвижную фазу в хлороформе, полученный раствор переносят в чашку с твердым носителем. Объем хлороформа должен быть таким, чтобы твердый носитель был полностью смочен раствором. Непрерывно перемешивая содержимое выпарительной чашки, испаряют хлороформ на воздухе в вытяжном шкафу до сыпучего состояния насадки, после этого подогревают чашку с насадкой на водяной бане.

Хроматографическую колонку промывают ацетоном и сушат, затем заполняют приготовленной насадкой. Один конец колонки закрывают тампоном из стекловолокна высотой 5 мм и присоединяют его к вакуумному насосу. Создав разряжение, в другой конец колонки через воронку насыпают насадку, уплотняя ее легким постукиванием по колонке деревянным стержнем. После заполнения колонки воронку снимают и закрывают открытый конец колонки тампоном из стекловолокна. Заполненную колонку устанавливают в термостат колонок хроматографа и, не присоединяя к детектору, кондиционируют в потоке газа-носителя в течение 8 - 10 ч при медленном подъеме температуры до 130 °C. После этого колонку присоединяют к детектору и записывают нулевую линию в рабочем режиме. По стабильной нулевой линии судят о готовности колонки к работе.

Концентрирующую колонку заполняют приготовленной насадкой и кондиционируют в токе газа-носителя, опустив ее в стакан с кипящей водой и поставив кран-дозатор в положение "анализ". По стабильной нулевой линии судят о готовности колонки к работе.

В стеклянный сосуд Дьюара с этанолом или смесью этанола и ацетона порциями добавляют твердый диоксид углерода, доводя температуру охлаждающей смеси до -50 - 72 °C.

Градуировочную характеристику устанавливают на градуировочных парогазовых смесях хлористого аллила в азоте, полученных при помощи динамической установки "Микрогаз". Для построения градуировочной характеристики необходимо приготовить следующие концентрации хлористого аллила в азоте: 0,008; 0,01; 0,05; 0,08; 0,1; 0,4; 0,8 мг/м3. Установка выводится на режим согласно инструкции к прибору. Хлористый аллил, помещенный в закрытую ампулу, выдерживают в термостате при температуре 45 °C в течение 6-ти суток. Для получения парогазовых смесей с концентрациями на уровне 0,008 - 0,08 мг/м3 работают в режиме разбавления, остальные смеси готовят обычным способом.

Для получения концентрированных парогазовых градуировочных смесей кран-дозатор обогатительного устройства переводят в положение "среднее". Помещают концентрирующую колонку в охлаждающую смесь и выдерживают 1 мин. Затем переводят кран-дозатор в положение "отбор пробы" и пропускают 100 см3 градуировочной парогазовой смеси.

Переводят кран-дозатор в "среднее" положение, при этом концентрирующую колонку помещают в стакан с водой, нагретой до кипения, и выдерживают в течение 1 мин. Затем кран-дозатор переводят в положение "анализ" и хроматографируют пробу при следующих условиях:

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков хлористого аллила и по результатам 3-х серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика хлористого аллила (мм2) от концентрации его в газовой смеси (мг/м3). Градуировку проверяют 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух отбирают в шприц вместимостью 100 см3, предварительно продув его 10 - 15 раз анализируемым воздухом. Поршень шприца смазывать не рекомендуется. После отбора пробы на шприц надевают иглу, отверстие которой закрывают резиновой пробкой. Срок хранения пробы при комнатной температуре - не более 5 ч.

Шприцы с отобранными пробами воздуха выдерживают в течение 30 мин при комнатной температуре, затем выполняют все операции по концентрированию проб в условиях, описанных при построении градуировочной характеристики (п. 7.3).

После выхода пика хлористого аллила ступенчато поднимают температуру термостата колонок до 130 °C и поддерживают ее при этом значении до выхода тяжелых примесей. Затем термостат охлаждают, после чего выводят его на режим для повторного анализа.

На полученных хроматограммах вычисляют площади пиков хлористого аллила и по градуировочной характеристике находят концентрацию хлористого аллила в пробе.

Концентрацию хлористого аллила в атмосферном воздухе (мг/м3) при 20 °C и 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) вычисляют по формуле:

- концентрация хлористого аллила, найденная по градуировочной характеристике, мг/м3;

t - температура, при которой проводился анализ, °C;

P - атмосферное давление, кПа.

Методические указания разработаны Перемитиным И.В., Коледюк Г.Б., Мерзляковой Т.В. (МХП "Техноэкология", г. Стерлитамак).