Значения показателей точности методики используют при:
- внедрении методики измерений в деятельность конкретной лаборатории;
- проверке квалификации лаборатории;
- оформлении результатов измерений.
4.1. Измерение выполняют гравиметрическим методом в сочетании с применением портативного рентгенофлуоресцентного анализатора.
Методика и метод, лежащий в ее основе, предусматривают:
- улавливание взвешенных частиц из воздуха на предварительно взвешенные фильтры АФА-ВП-20 при отборе пробы атмосферного воздуха аспиратором;
- скрининг нескольких фильтров АФА-ВП с целью выявления фильтра, подходящего для дальнейшего анализа по настоящей методике;
- взвешивание фильтра АФА-ВП с целью определения массы накопленных твердых аэрозолей;
- анализ фильтра АФА-ВП с применением рентгенофлуоресцентного анализатора с целью определения содержания прокаленного нефтяного кокса по типичному элементу - сере.
Настоящую методику не следует применять в местах известной эмиссии в атмосферный воздух серосодержащих аэрозолей, способных к накоплению на фильтрах АФА-ВП, и представленных сульфидами, сульфатами, серной кислотой, каменным углем и т.п. из-за возможного мешающего анализу влияния.
Продолжительность измерения, включая отбор проб, составляет до 3 суток.
УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ
5.1. Средства измерений:
- аспиратор трех(четырех-)канальный или несколько аспираторов, обеспечивающие отбор проб воздуха с объемным расходом от 2 до 400 дм3/мин, с пределами допускаемой основной относительной погрешности задания объемного расхода +/- 5%, соответствующий ГОСТ Р 51945;
- весы аналитические, класс точности "специальный", (действительная цена) деления не более 0,1 мг; характеристика точности взвешивания не хуже +/- 0,15 мг. Характеристикой точности взвешивания могут являться пределы допускаемой погрешности весов в условиях эксплуатации, либо расширенная неопределенность взвешивания, установленная по результатам калибровки весов по месту эксплуатации и проведенная не позднее 6 месяцев от даты проведения измерений по настоящей методике. Конструкция применяемых весов должна позволять разместить фильтр на грузоприемном устройстве без его складывания;
- дозатор пипеточный. Номер по реестру СИ ФИФ по ОЕИ 24107-13;
- цилиндр мерный вместимостью 25 см3, 2-ого класса точности, ГОСТ 1770-74;
- анализатор рентгенофлуоресцентный портативный (далее - РФА) оснащенный рентгеновской трубкой (родиевый анод) и кремниевым дрейфовым детектором; диапазон температур от минус 10 до плюс 50 °C; диапазон измеряемых элементов от магния до урана; номер по реестру СИ ФИФ по ОЕИ 71944-18;
- прибор контроля параметров воздушной среды (измеряемые параметры: давление от 80 до 110 кПа с относительной погрешностью 0,3 кПа при температуре от 0 до плюс 60 °C; 1,0 кПа при температуре от минус 20 до 0 °C; относительная влажность от 10 до 98% с относительной погрешностью 3,0% при температуре плюс (25 +/- 5) °C; температура от минус 40 до плюс 85 °C с относительной погрешностью 0,2 °C в диапазоне от минус 10 до плюс 50 °C; 0,5 °C в диапазоне от минус 40 до минус 10 °C и от плюс 50 до плюс 85 °C). Номер по реестру СИ ФИФ по ОЕИ 27468-04.
Примечание. Все средства измерений должны быть утвержденных типов, поверены в установленном порядке. Допускается использование других средств измерений утвержденных типов и вспомогательного оборудования, с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.
5.2. Реактивы:
- кокс нефтяной прокаленный, массовая доля серы (1,0 - 3,0)%. В связи с тем, что содержание кокса, определяется по сере, лаборатория, применяющая настоящую методику, для цели градуировки анализатора использует тот кокс, от партии которого наблюдается эмиссия в атмосферный воздух на стадиях применения в производстве (хранения, транспортирования);
- кальций хлористый, техн., ГОСТ 450;
- окись кремния (IV), б/в, с массовой долей 99,3%, с размером частиц не более 0,25 мм;
- этиловый спирт, любой сорт, ГОСТ Р 55878-2013.
Примечание. Допускается использование реактивов с характеристиками не хуже указанных.
5.3. Вспомогательные средства измерений, устройства, материалы:
- эксикатор, ГОСТ 25336;
- пинцет для работы с фильтрами АФА;
- фторопластовое кольцо (диаметр кольца должен быть чуть меньше, чем диаметр применяемого фильтра АФА-ВП-20 или диаметр кольца должен обеспечивать такую же эквивалентную рабочую площадь фильтра с учетом конструктивных особенностей размещения фильтра в фильтродержателе. Толщина кольца должна не давать переливаться градуировочной смеси за пределы кольца при нанесении смеси на фильтр с помощью дозатора пипеточного);
- чашки Петри ЧБН-1-100, ГОСТ 25336;
- алюминиевая пластина (толщина пластины должна обеспечивать отсутствие геометрических деформаций. Площадь пластины должна позволять разместить на ней применяемый фильтр АФА-ВП-20);
- наконечники для дозаторов;
- виалы стеклянные вместимостью 15 см3;
- фильтры АФА-ВП-20, ТУ 95 1892-89;
- фильтродержатели, опорные сетки для фильтров АФА;
- силиконовые трубки для соединения аспиратора с фильтродержателями;
- фольга алюминиевая, ГОСТ 745;
- перчатки полиэтиленовые одноразовые;
- липкая лента (скотч) (при необходимости п. 10.4).
Примечание. Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств, материалов с характеристиками не хуже указанных.
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать технику безопасности при работе с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005 и ГОСТ 12.1.007, по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-2017, а также требования, изложенные в технической документации на анализатор.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.
6.3. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ не должно превышать гигиенические нормативы <2>.
--------------------------------
<2> СанПиН 1.2.3685-21 "Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания", утвержденные постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 28.01.2021 N 2 (зарегистрировано Минюстом России 29.01.2021 N 62296).
6.4. Утилизацию отработанных реактивов необходимо осуществлять в соответствии с ПНД Ф 12.13.1
7.1. К выполнению измерений и обработке их результатов допускают операторов, имеющих квалификацию, связанную с химическим анализом, прошедших производственное обучение, проверку знаний и имеющих практический опыт работы в лабораториях, выполняющих аналитические измерения.
Пользователь РФА портативного должен уметь безопасно обращаться с рентгенофлуоресцентными анализаторами.
Оператор должен пройти соответствующий инструктаж, освоить методику, а также получить удовлетворительные результаты при проведении оперативного контроля процедуры измерений.
8.1. При выполнении измерений в лабораторном помещении соблюдают следующие условия:
9.1. При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы:
- подготовка РФА и аналитических весов;
- приготовление смесей для градуировки;
- установление градуировочной характеристики РФА;
- подготовка фильтров АФА-ВП к отбору проб.
9.2. Подготовка РФА и аналитических весов.
Включение и подготовку РФА к анализу, вывод прибора на рабочий режим производят в соответствии с эксплуатационной документацией на прибор. Подготовку аналитических весов осуществляют в соответствии с эксплуатационной документацией на прибор.
9.3. Приготовление базовых смесей.
В виалах вместимостью 15 см3 взвешивают навески кокса и окиси кремния (SiO2) на аналитических весах в соответствии с таблицей 2, добавляют 10 см3 этилового спирта мерным цилиндром вместимостью 25 см3.
Таблица 2
9.4. Приготовление смесей для градуировки.
В виалы вместимостью 15 см3 вносят по 2,0 см3 базовой смеси кокса и 2,0 см3 базовой смеси кремния, в соответствии с таблицей 3 (также исключения). Каждую полученную градуировочную смесь предварительно тщательно взбалтывают, затем перемешивают пипеточным дозатором вместимостью 5 см3, набирая и сливая смесь 5 - 10 раз, добиваясь однородности.
Срок хранения градуировочных смесей при температуре плюс (20 +/- 5) °C не более 1 суток.
Таблица 3
и образцов (далее - ГО)
На чашку Петри пинцетом помещают фильтр АФА-ВП-20, на него устанавливают фторопластовое кольцо.
Каждую градуировочную смесь предварительно тщательно взбалтывают, затем перемешивают пипеточным дозатором вместимостью 5 см3, набирая и сливая смесь 5 - 10 раз, добиваясь однородности, затем отбирают 2,0 см3 смеси и наносят на фильтр через фторопластовое кольцо. Сушат в течение 1 часа при комнатной температуре. Получены ГО.
9.5. Установление градуировочных характеристик.
Фильтры осторожно с помощью пинцета распрямляют на алюминиевой пластине, рентгенофлуоресцентным анализатором измеряют интенсивность высот аналитических линий
Для установления градуировочной характеристики РФА готовят и измеряют три или более серии ГО. Данные для установления градуировочных характеристик усредняют.
Исходная градуировочная характеристика (для масс кокса 5,0; 19; 38; 57 мг; для каждой массы своя характеристика) до дальнейшего преобразования выражается уравнением связи (1), то есть на графическом изображении вертикальной осью является отношение высоты аналитической линии серы к постоянной массе кокса, нанесенной на фильтр (Yi), горизонтальной осью является меняющаяся общая масса смеси (кокса и окиси кремния) на подсушенном фильтре (пример рис. 1 и 2 приложение 2 к настоящим МУК):
где: ai, bi - градуировочные коэффициенты для i-той массы кокса, определяемые методом наименьших квадратов;
mсм i - общая масса смеси, содержащая i-тую массу кокса, нанесенная на фильтр, мг.
Для вычисления массы кокса в зависимости от нанесенной общей массы следует усреднить коэффициенты ai и bi, полученные для четырех градуировочных зависимостей для масс кокса 5,0; 19; 38; 57 мг:
(2) (3)Для вычисления массы кокса на фильтре, ассоциируемом с отобранной пробой воздуха, (mк) формула (1) приобретет следующий вид:
(4)где:
mпр - масса твердых аэрозолей на фильтре, ассоциируемом с отобранной пробой воздуха, мг,
что является окончательной градуировочной характеристикой по методике.
9.6. Подготовка эксикатора.
На дно эксикатора помещают осушитель - хлористый кальций.
9.7. Подготовка фильтров.
Фильтры АФА-ВП нумеруют карандашом, помещают в эксикатор на 2 часа, пинцетом вынимают фильтр из защитного кольца, взвешивают фильтр, размещая на "свежей" алюминиевой фольге для снятия статического напряжения. Массу фильтров записывают в журнал. Взвешенные фильтры осторожно помещают в защитные кольца, затем в чашки Петри и закрывают чашки крышками. Взвешенные фильтры хранят в чистом помещении. Все работы с фильтрами проводят в полиэтиленовых перчатках.
10.1. Отбор проб атмосферного воздуха проводится в соответствии с намеченным планом отбора. Составление плана отбора учитывает следующее:
- в связи с тем, что для кокса гигиеническим нормативом является ПДК среднесуточная, предусматривает непрерывный отбор пробы воздуха в течение 24 часов или дискретный отбор проб (20 - 30) мин по полной программе наблюдения (п. 4.2, 3.2 ГОСТ 17.2.3.01). При низких значениях запыленности атмосферного воздуха продолжительность отбора проб может превышать 24 часа. Дискретный отбор проб целесообразно проводить путем периодического включения аспиратора в необходимое время без замены фильтра;
- предельное значение пылеемкости фильтра АФА-ВП составляет 5 мг пыли на 1 см2, что для фильтра АФА-ВП-20 составляет 100 мг;
- минимальная масса уловленных аэрозолей на фильтре должна составлять 5 мг для обеспечения требуемой точности взвешивания, максимальная масса соответственно не должна превышать пылеемкость, то есть 100 мг;
- минимальная масса уловленного кокса на фильтре должна составлять 5 мг для обеспечения точности измерений с применением РФА;
- вероятный сценарий содержания кокса в среде аэрозолей атмосферного воздуха >= 5%;
- допустимая нагрузка по воздуху для фильтров АФА-ВП-20-1 (материал ФПП-15-1,5) составляет 140 л/мин, для фильтров АФА-ВП-20-2 (материал НЭЛ-3) составляет 400 л/мин. При нагрузке более 20 л/мин под фильтр нужно установить опорную сетку;
- лаборатория для составления плана должна располагать предварительной информацией (априорной) о типичной запыленности атмосферного воздуха в месте отбора проб.
10.2. В связи с изложенным отбор проб атмосферного воздуха в выбранном месте целесообразно проводить с разными расходами (дм3/мин) воздуха с использованием многоканальных аспираторов или нескольких аспираторов с ограниченном числом каналов (1 - 2 канала).
В дальнейшем проводится скрининг фильтров АФА-ВП-20 с целью выявления фильтра наиболее подходящего п. 10.1. Скрининг по критерию "минимальная масса уловленного кокса на фильтре" может проводиться до поступления в лабораторию на взвешивание путем измерения на РФА значения аналитического сигнала по сере (высота линии по сере), который не должен быть менее 300 усл. ед. для рентгенофлуоресцентного спектрометра <3>. При внедрении методики измерений в конкретной лаборатории значение "300 усл. ед." может быть пересмотрено.
--------------------------------
<3> На примере рентгенофлуоресцентного спектрометра S1 TITAN 600.
10.3. Пример составления плана приведен в приложении 2 к настоящим МУК.
10.4. Фильтры размещают в фильтродержателях, которые подключают с помощью силиконовых трубок к аспиратору (аспираторам). Воздух аспирируют через фильтры АФА-ВП-20, помещенные в фильтродержатели. После завершения отбора проб фильтродержатели отсоединяют от аспиратора, извлекают фильтры с использованием пинцета. Каждый фильтр помещают в чашку Петри так, чтобы экспонированная поверхность не касалась стекла, закрывают чашку крышкой, чтобы изолировать фильтр от внешней среды. При необходимости фиксируют крышку к чашке липкой лентой (скотчем) для исключения разъединения при транспортировании.
10.5. При отборе проб атмосферного воздуха фиксируется температура воздуха и атмосферное давление.
10.6. Срок хранения отобранных проб (фильтров АФА-ВП) в лаборатории при температуре плюс (20 +/- 5) °C не более 5 дней.
11.1. После отбора проб атмосферного воздуха и доставки проб в лабораторию фильтры помещают в эксикатор с хлористым кальцием на 2 часа, затем проводят повторное взвешивание фильтров на тех же весах и в тех же условиях, в которых взвешивали фильтры до отбора проб.
11.2. Для учета нестабильности массы фильтра используют холостые пробы. Чистые фильтры должны находиться в реальных условиях отбора проб, но анализируемый воздух через них не пропускают. Изменение массы фильтров (холостые пробы) вычитают, по формуле (5).
11.3. После взвешивания фильтр, ассоциированный с отобранной пробой воздуха, анализируют на содержание нефтяного прокаленного кокса с помощью РФА. Фильтр пинцетом переносят на алюминиевую пластину. При необходимости аккуратно распрямляют фильтр. Проводят измерения интенсивности (высоты) аналитической линии
12.1. Массу уловленных аэрозолей на фильтре, ассоциируемом с отобранной пробой воздуха, mпр (мг), вычисляют по формуле:
где: m1 - масса фильтра до отбора пробы, мг;
m2 - масса фильтра после отбора пробы, мг;
, (6)где: mхол1 - масса фильтра (холостая проба), до отбора пробы, мг;
mхол2 - масса фильтра (холостая проба), после отбора пробы, мг.
12.2. Массу кокса на фильтре, ассоциируемом с отобранной пробой воздуха, mк (мг), вычисляют по формуле:
. (7)12.3. Результат единичного измерения массовой концентрации кокса в атмосферном воздухе, C, мг/м3, рассчитывают по формуле:
где: mк - масса кокса на фильтре, ассоциируемом с отобранной пробой воздуха, мг.
V - объем аспирированного атмосферного воздуха, м3.
12.4. Для приведения значения массовой концентрации кокса в атмосферном воздухе (C) к нормальным условиям: температуре 273 К (0 °C) и атмосферному давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) используют формулу:
, (9)где: C - результат единичного измерения массовой концентрации кокса в атмосферном воздухе, полученный по формуле (8), мг/м3;
P - барометрическое атмосферное давление в месте отбора пробы, кПа;
t - температура атмосферного воздуха в месте отбора пробы, °C.
13.1. Результаты измерений массовой концентрации кокса в атмосферном воздухе, (X, мг/м3) представляют в виде:
где: X - результат измерения массовой концентрации кокса в атмосферном воздухе, полученный в соответствии с процедурами раздела 10; мг/м3;
, (10)где:
Примечание. 1. Числовые значения результата измерений оканчиваются цифрой того же разряда, что и значение характеристики абсолютной погрешности результата измерений, которая не должна содержать более двух значащих цифр. 2. Значение
ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ
14.1. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- оперативный контроль процедуры измерений;
- контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лаборатории;
- контроль сроков поверки, применяемых при отборе проб средств измерений;
- проверку правильности выполнения отбора проб.
14.2. Оперативный контроль процедуры измерений проводят на основе оценки погрешности измерений аналитической стадии.
14.3. Приготовление ОК.
Образцами для контроля являются фильтры АФА-ВП с нанесенными на них контрольными смесями кокса и окиси кремния.
14.3.1. Приготовление контрольной смеси кокса и окиси кремния.
В виалах вместимостью 15 см3 взвешивают навески кокса и окиси кремния массой 250 мг на аналитических весах, в каждую виалу добавляют 10 см3 этилового спирта мерным цилиндром вместимостью 25 см3. В виалу вместимостью 15 см3 вносят по 2,0 см3 смесей кокса и окиси кремния.
14.3.2. Приготовление образца для контроля.
Контрольную смесь кокса и окиси кремния тщательно взбалтывают, затем перемешивают пипеточным дозатором вместимостью 5 см3, набирая и сливая смесь 5 - 10 раз, добиваясь однородности, затем отбирают 2,0 см3 смеси и наносят на предварительно подготовленный фильтр через фторопластовое кольцо. Сушат в течение 1 часа при комнатной температуре.
Масса кокса на фильтре по процедуре приготовления 25 мг, общая масса, нанесенная на фильтр - 50 мг.
14.4. Оценку погрешности аналитической стадии осуществляют путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К. Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:
Кк = m - mо, (11)
где: mо - значение массы кокса в ОК, мг (25 мг);
m - результат контрольного измерения массы кокса в соответствующем ОК, мг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
где:
(13)Аналитическую стадию процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:
При невыполнении условия (14) оперативный контроль повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.
14.5. Порядок организации и проведения оперативного контроля процедуры измерений, проверки правильности выполнения отбора проб, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений при реализации методики регламентируют в руководстве по качеству лаборатории. При этом руководствуются РМГ 76.
К МУК 4.1. -23
ВНЕДРЕНИЕ МЕТОДИКИ ИЗМЕРЕНИЙ
В ДЕЯТЕЛЬНОСТЬ КОНКРЕТНОЙ ЛАБОРАТОРИИ
1.1. В соответствии с Приказом Минпромторга России от 15.12.2015 г. N 4091 до внедрения в практику своей деятельности аттестованной методики (метода) юридические лица и индивидуальные предприниматели проводят подтверждение ее реализуемости с установленными показателями точности.
1.3. Экспериментальная проверка правильности проводится по Способу I Р 50.2.060 (п. 5.4). Экспериментальная проверка должна касаться аналитической стадии методики, предусматривать приготовление серий образцов для оценивания (ОО), приготовленных по технологии аналогичной приготовлению градуировочных образцов. Образцы для оценивания (далее - ОО) контроля приведены в Таблице А.1.
Таблица 1.1
1.4. Каждый приготовленный ОО измеряют по аналитической стадии методики в условиях внутрилабораторной прецизионности, характерных конкретной лаборатории, то есть обеспечивают изменчивость по факторам "время", "оператор", "оборудование", при необходимости "градуировка", общее число серий L = 30, число единичных измерений в каждой серии n = 1.
1.5. Полученные результаты измерений массы кокса в ОО обрабатывают для каждого ОО по формулам Б.7 - Б.14, Б.17 - Б.23 (РМГ 76) и устанавливают значения
1.6. При совместном выполнении условий:
,где:
C - опорное значение массы кокса в ОО, заданное по процедуре приготовления, мг;
Делают вывод о том, что подтверждена реализуемость в лаборатории аналитической стадии методики измерений с установленными показателями точности.
Таблица 1.2
методики измерений
к МУК 4.1. -23
ПРИМЕРЫ ГРАДУИРОВОЧНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК
Масса Кокса 5 мг
![]() для массы кокса 5 мг
Масса Кокса 19 мг
![]() для массы кокса 19 мг
к МУК 4.1. -23
АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА ДЛЯ КОНКРЕТНОГО МЕСТА
3.1. Диапазон измерений массовой концентрации кокса в атмосферном воздухе составляет 0,005 до 2,4 мг/м3. Аналитический диапазон по методике составляет от 5,0 до 100 мг кокса на фильтре.
3.2. Среднее значение запыленности атмосферного воздуха в месте отбора пробы по ранее полученным данным составляет 0,10 мг/м3.
3.3. Используя предельное значение пылеемкости фильтра АФА-ВП-20, рассчитаем максимально допустимый объем пробы атмосферного воздуха:
![]() 3.4 Используя минимально требуемое значение массы кокса на фильтре, рассчитаем минимально необходимый объем пробы атмосферного воздуха, Vмин, м3:
(См. Таблицу Б.1, м3)3.5 Рассчитаем требуемый объемный расход аспирируемого воздуха при непрерывном объеме в течение 24 часов:
, (См. Таблицу Б.1, дм3/мин)3.6 Округлим полученные значения Qмин с учетом технических возможностей аспираторов и подберем подходящий материал фильтров АФА-ВП-20 (таблица 3.1).
Таблица 3.1
атмосферного воздуха
3.7 Определим фактические значения объема отобранного атмосферного воздуха V, м3, См. Таблицу Б.1:
, (См. Таблицу Б.1, м3)
Б.8 На основе значений V определим начало и конец рабочих диапазонов, мг/м3, (таблица 3.1):
, (См. Таблицу Б.2, мг/м3)Таблица 3.2
3.9. С учетом необходимости проверки не превышения гигиенического норматива, и того, что ожидаемое процентное содержание кокса в аэрозолях атмосферного воздуха находится в диапазоне (10 - 100)%, план отбора проб атмосферного воздуха следующий:
- проводим параллельный отбор проб атмосферного воздуха, используя пять фильтров АФА-ВП-20;
- используем несколько аспираторов, на каналы отбора воздуха должен быть заданы объемные расходы: 35; 45; 70; 140; 350 дм3/мин;
- на канале 350 дм3/мин должны применяться фильтр АФА-ВП-20-2 из материала НЭЛ-3;
- время отбора проб составляет 24 часа, 1440 минут.
Вернуться в "Каталог нормативных документов"
Источник информации: https://internet-law.ru/documents/prod/metodika/3/muk_4_90500.html
На правах рекламы:
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||