"РД 52.04.920-2022. Руководящий документ. Массовая концентрация аэрозоля серной кислоты в пробах атмосферного воздуха. Методика измерений потенциометрическим методом"
(утв. и введен в действие Приказом Росгидромета от 16.05.2022 N 198)

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением "Главная геофизическая обсерватория им. А.И. Воейкова" (ФГБУ "ГГО")

2 РАЗРАБОТЧИКИ: А.В. Степаков, канд. хим. наук (руководитель разработки), А.А. Успенский (ответственный исполнитель)

3 СОГЛАСОВАН с Федеральным государственным бюджетным учреждением "Научно-производственное объединение "Тайфун" (ФГБУ "НПО "Тайфун") 01.10.2021 письмо 01-46/2345

4 УТВЕРЖДЕН и ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ приказом Росгидромета от 16.05.2022 N 198

5 АТТЕСТОВАНА ФГУП "ВНИИМС". Свидетельство об аттестации методики измерений N 103-206/RA.RU311787-2016/2020 от 25.11.2020

6. ЗАРЕГИСТРИРОВАН головной организацией по стандартизации Росгидромета ФГБУ "НПО "Тайфун" 27.05.2022

ОБОЗНАЧЕНИЕ РУКОВОДЯЩЕГО ДОКУМЕНТА РД 52.04.920-2022

7 ВЗАМЕН РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы. Часть I "Загрязнение атмосферы в городах и других населенных пунктах", раздел 5 "Лабораторный анализ атмосферного воздуха для определения уровня загрязнения", подраздела 5.2 "Методики определения массовой концентрации неорганических веществ", пункт 5.2.7 "Серосодержащие соединения", в части подпункта 5.2.7.8 "Аэрозоль серной кислоты (потенциометрический метод)".

8 СРОК ПЕРВОЙ ПРОВЕРКИ 2032 ГОД

ПЕРИОДИЧНОСТЬ ПРОВЕРКИ 7 ЛЕТ

Настоящий руководящий документ устанавливает методику измерений разовых и среднесуточных массовых концентраций аэрозоля серной кислоты из одной пробы атмосферного воздуха. Диапазон измерений разовых массовых концентраций аэрозоля серной кислоты от 0,16 до 3,0 мг/м³ при объеме пробы воздуха 300 дм³.

Настоящий руководящий документ предназначен для использования при проведении работ в области мониторинга и контроля загрязнения атмосферного воздуха.

В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:

ГОСТ 12.0.004-2015 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019-2017 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты.

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты безопасности объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 17.2.3.01-86 Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов

ГОСТ 17.2.4.02-81 Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязнения веществ

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3652-69 Реактивы. Кислота лимонная моногидрат и безводная. Технические условия

ГОСТ 4198-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия

ГОСТ 4234-77 Реактивы. Калий хлористый. Технические условия.

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 5962-2013 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 22261-94 Средства измерений электрических и магнитных величин. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования

ГОСТ 27987-88 Анализаторы жидкости потенциометрические ГСП. Общие технические условия

ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

Примечание - При пользовании настоящим руководящим документом целесообразно проверять действие ссылочных документов:

- стандартов - в информационной системе общего пользования - на официальном сайте федерального органа исполнительной власти в сфере стандартизации в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячно издаваемого информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год;

- нормативных документов по метрологии - по ежегодно издаваемому "Перечню нормативных документов в области метрологии", опубликованному по состоянию на 1 января текущего года;

- нормативных документов - по РД 52.18.5 "Перечень нормативных документов (по состоянию на 01.08.2012)" и ежегодно издаваемому информационному указателю нормативных документов, опубликованному по состоянию на 1 января текущего года.

Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим руководящим документом следует руководствоваться замененным (измененным) нормативным документом. Если ссылочный нормативный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

В настоящем руководящем документе применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1 разовая концентрация: Концентрация примеси в атмосфере, определяемая в пробе, отобранной в течение времени от 20 до 30 мин.

3.2 среднесуточная концентрация: Концентрация, измеренная в пробе атмосферного воздуха, отобранной непрерывно в течение суток или дискретно четыре раза в сутки через равные промежутки времени в одну и ту же сорбционную трубку с продолжительностью каждого отбора от 20 до 30 мин.

4.1 Нормативные требования к методам определения загрязняющих веществ в атмосферном воздухе установлены в ГОСТ 17.2.4.02. Погрешность метода в соответствии с ГОСТ 17.2.4.02 не должна превышать 25% во всем диапазоне измеряемых концентраций и обеспечивать измерение с указанной погрешностью концентрации загрязняющего вещества в пределах величин от 0,8 до 10 ПДК.

В соответствии с СанПин 1.2.3685 [1] максимальная разовая предельно допустимая концентрация аэрозоля серной кислоты в атмосферном воздухе населенных мест равна 0,30 мг/м³, среднесуточная концентрация составляет 0,10 мг/м³.

4.2 При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значение погрешности (и ее составляющих) результатов измерений для соответствующего диапазона измерений не превышает значений, приведенных в таблице 1.

5.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

- анализатор жидкости или pH-метр (например, анализатор жидкости "Эксперт-001"), обеспечивающий измерение pH в диапазоне от 0 до 14 pH с абсолютной погрешностью измерений +/- 0,03 pH по ГОСТ 27987;

- электроаспиратор (устройство отбора проб воздуха) с пределами основной относительной погрешности измерения объема отобранной пробы +/- 5% (например, устройство отбора проб воздуха типа УОПВ-4) по [2];

- электрод стеклянный комбинированный, обеспечивающий измерение pH в диапазоне от 0 до 12 pH при температуре 20 °C (например, ЭСК-10603) по [3];

- электрод сравнения (например, ЭСр-10101) по [4];

- весы неавтоматического действия по ГОСТ Р 53228, специального и высокого класса точности с пределами допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,001 г; +/- 0,05 г, соответственно;

- газовый счетчик с диапазоном измерения расходов от 2 до 100 дм³/мин и пределами допускаемой погрешности +/- 3% (например, диафрагменный газовый счетчик типа BK-G1,6), государственный реестр N 20272-00;

- секундомер механический, СОС_пр-2б-010 по [5];

- пипетки градуированные 2-го класса точности по ГОСТ 29227, вместимостью 1 см³ - 2 шт., 2 см³ - 2 шт., 5 см³ - 2 шт., 10 см³ - 5 шт.;

- пипетка с одной отметкой 2-го класса точности по ГОСТ 29169, вместимостью 10 см³ - 2 шт.;

- колбы мерные 2-го класса точности, исполнения 2 по ГОСТ 1770, вместимостью 50 см³ - 12 шт., 100 см³ - 4 шт., 500 см³ - 4 шт., 1000 см³ - 4 шт., 2000 см³ - 2 шт.;

- цилиндры мерные 2-го класса точности, исполнения 1 по ГОСТ 1770, вместимостью 100 см³ - 1 шт., 250 см³ - 1 шт., 500 см³ - 1 шт.;

- стаканы тип В, исполнения 1 или 2 по ГОСТ 25336, вместимостью 50 см³ - 10 шт.; 100 см³ - 2 шт.; 600 см³ - 1 шт.; 1000 см³ - 2 шт.;

- фильтродержатель типа ИРА-20-1 по [6];

- бутыль стеклянная вместимостью 1000 см³;

- бутыль полиэтиленовая вместимостью 1000 см³;

- палочки стеклянные;

- пробирки со шлифом;

- пробки полиэтиленовые;

- пинцет по [7];

- холодильник (бытовой).

Примечание - Допускается использование других типов средств измерений, посуды и вспомогательного оборудования имеющих аналогичные или лучшие метрологические и технические характеристики.

5.2 При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы:

- фильтры аналитические аэрозольные АФА-ВП-20 или АФА-ХП-20, площадь рабочей поверхности 20 см² по [8];

- калий хлористый по ГОСТ 4234, х.ч.;

- калий фосфорнокислый по ГОСТ 4198, х.ч.;

- лимонная кислота по ГОСТ 3652, х.ч.;

- натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч.;

- спирт этиловый по ГОСТ 5962;

- вода дистиллированная по ГОСТ 6709;

- кислота серная, стандарт-титр для приготовления раствора с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³ (0,1 Н) по [9];

- гидроксид натрия, стандарт-титр для приготовления раствора с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³ (0,1 Н) по [9].

Примечание - Допускается использование реактивов и материалов, изготовленных по другой нормативной и технической документации, с квалификацией не ниже указанной в 5.2.

Метод измерения основан на улавливании серной кислоты аэрозольным фильтром и потенциометрическом измерении концентрации водородных ионов в забуференном экстракте с фильтра. Специально подобранный состав буфера обеспечивает линейную зависимость показаний pH-метра от концентрации кислоты. Определению мешают аммиак, амины, аэрозоли соединений щелочного характера. Методика неселективна в присутствии аэрозолей других кислот, кислых и легкогидролизующихся солей.

7.1 При выполнении измерений массовой концентрации аэрозоля серной кислоты в пробе атмосферного воздуха необходимо соблюдать правила по технике безопасности (ТБ) на сети наблюдений Росгидромета [10], а также:

- ТБ при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007;

- электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

7.2 Помещение должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и быть обеспечено средствами пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

7.3 Массовая концентрация вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должна превышать допустимых значений, указанных в ГОСТ 12.1.005 или иных нормативных документов Роспотребнадзора, содержащих гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.

7.4 Организацию обучения работников безопасности труда осуществлять по ГОСТ 12.0.004.

8.1 К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, освоившие методику измерений и имеющие опыт работ по отбору и анализу проб атмосферного воздуха.

8.2 Оператор, занимающийся отбором проб, должен уметь правильно собрать систему, состоящую из фильтродержателя с аэрозольным фильтром, подсоединить ее к электроаспиратору, установить показания ротаметра на рекомендованной величине расхода воздуха, и снять показания газового счетчика в начале и в конце отбора.

8.3 Оператор, проводящий анализ отобранных проб, должен установить градуировочную характеристику и провести измерения.

8.4 Если результаты, полученные оператором, будут соответствовать нормативам, изложенным в разделе 14, оператор может быть допущен к проведению измерений.

9.1 При выполнении измерений в химической лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

9.2 Отбор проб атмосферного воздуха осуществляется при следующих его параметрах в помещении поста наблюдения:

Примечание - Значение влажности воздуха 90% относится ко всему рабочему диапазону температур. Пробы воздуха отбирают в условиях исключающих конденсацию в системе пробоотбора.

9.3 Отбор проб в полевых условиях возможен при температуре воздуха от минус 10 °C до 40 °C.

9.4 Номинальное напряжение при выполнении измерений в химической лаборатории и проведении отбора проб должно быть 220 В при номинальной частоте переменного тока в сети 50 Гц. Для отбора проб возможно использование аккумуляторных электроаспираторов или питание приборов от электросети передвижной лаборатории.

Раствор серной кислоты молярной концентрацией 0,05 моль/дм³ для установления градуировочной характеристики готовят из стандарт-титра в соответствии с инструкцией по его применению. Массовая концентрация серной кислоты в растворе - 4900 мкг/см³. Раствор хранят в герметичной стеклянной посуде при комнатной температуре. Срок хранения раствора не более 1 мес.

Раствор гидроокиси натрия молярной концентрацией 0,1 моль/дм³ готовят из стандарт-титра по прилагаемой инструкции завода-изготовителя, или по ГОСТ 25794.1. Раствор рекомендуется хранить в полимерной посуде в темном месте. Срок хранения - не более 6 месяцев.

В мерную колбу вместимостью 2000 см³ вносят навеску хлористого калия массой 149,0 г и добавляют 1000 см³ дистиллированной воды. Смесь тщательно перемешивают до полного растворения хлористого калия. Срок хранения раствора не ограничен.

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ вносят 500 см³ дистиллированной воды. В воде последовательно растворяют навеску хлорида калия массой 32,3 г, навеску лимонной кислоты массой 7,5 г и навеску дигидрофосфата калия массой 5,4 г. Смесь тщательно перемешивают. Раствор хранят в холодильнике. Срок хранения не более 6 мес.

5 см³ исходного буферного раствора вносят с помощью пипетки в мерный цилиндр вместимостью 500 см³ и доводят до метки 500 см³ раствором хлорида калия молярной концентрацией 2 моль/дм³. Полученный раствор переносят в стакан вместимостью 1000 см³ и при перемешивании доводят значение его pH до 7 раствором гидроксида натрия молярной концентрацией 0,1 моль/дм³. Рабочий буферный раствор хранят в плотно закрытой полиэтиленовой бутыли. Срок хранения - не более 3 сут.

В мерную колбу вместимостью 100 см³ последовательно вносят 50 см³ этилового спирта и 50 см³ дистиллированной воды. Колбу закрывают пробкой, и смесь тщательно перемешивают. Раствор готовят непосредственно перед использованием.

10.2.1 Градуировочную характеристику, выражающую зависимость значения pH от массы серной кислоты в анализируемой пробе, устанавливают по пяти точкам, на основании средних арифметических значений, вычисленных из результатов измерений пяти серий растворов для градуировки. Для каждой серии вновь готовят раствор серной кислоты.

10.2.2 Растворы для установления градуировочной характеристики готовят следующим образом: в мерные колбы вместимостью 50 см³ помещают раствор серной кислоты по 10.1.1 в соответствии с данными таблицы 2, затем добавляют 25 см³ водного раствора этанола (1:1), доливают дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Для установления градуировочной характеристики в каждый из пяти стаканов (вместимостью 50 см³) помещают аэрозольный фильтр, смачивают его 1 см³ соответствующего градуировочного раствора и добавляют 10 см³ рабочего буферного раствора, приготовленного по 10.1.5. Одновременно готовят нулевую пробу. Для этого в стакан помещают аэрозольный фильтр из той же упаковки, смачивают 1 см³ водным раствором этанола (1:1) и добавляют 10 см³ рабочего буферного раствора.

Содержимое стаканов тщательно перемешивают стеклянной палочкой и измеряют pH градуировочных растворов и нулевой пробы. По полученным данным строят график зависимости от массы серной кислоты в пробе m, мкг. Значение находят как разность между pH нулевой пробы и градуировочного раствора.

Результаты измерений значений pH растворов для градуировки оформляют в соответствии с таблицей 3.

10.2.3 Результаты измерений значений pH каждого из растворов признают приемлемыми, если они удовлетворяют условию

где pH_{i max} и pH_{i min} - максимальное и минимальное значение pH i-го раствора;

- среднее значение pH i-го раствора;

i - номер раствора для градуировки;

r^*_n - предел повторяемости результатов измерений pH раствора (соответствует вероятности P = 0,95), %. Для числа измерений n = 5 предел повторяемости r^*₅ = 11% в соответствии с таблицей А.1.

10.3.1 В качестве аналитического сигнала при построении градуировочного графика используют величину , определяемую по формуле

где - среднее значение pH нулевого раствора;

- среднее значение pH i-го раствора для градуировки.

При построении градуировочной характеристики в виде графика по оси абсцисс X откладывают массу m, мкг серной кислоты в 1 см³ раствора, а по оси ординат Y - значения .

10.3.2 Проверку приемлемости градуировочной характеристики проводят по исходным данным, которые использовались для ее построения. Установленную градуировочную характеристику признают приемлемой при выполнении для каждого из значений условия

где - значение массы серной кислоты в 1 см³ i-го раствора для градуировки, найденное по градуировочной характеристике для соответствующего аналитического сигнала , мкг;

m_i - значение массы серной кислоты в 1 см³ i-го раствора для градуировки, приписанное этому раствору при его приготовлении, мкг (см. таблицу 2).

- норматив приемлемости градуировочной характеристики, равный 15% в соответствии с таблицей А.1.

Если условие не выполняется, необходимо установить новую градуировочную характеристику по 10.2.

Подготовка электроаспиратора (устройство отбора проб воздуха) к отбору проб заключается в проверке показаний ротаметра по газовому счетчику. Для этого к входу ротаметра со шкалой от 1 до 20 дм³/мин присоединяют фильтродержатель с фильтром. К входу системы присоединяют газовый счетчик, включают электроаспиратор, устанавливают по ротаметру расход 15 дм³/мин и пропускают воздух в течение 20 мин. В рабочую тетрадь вносят начальные и конечные показания газового счетчика.

Расхождение между объемом воздуха, рассчитанным по продолжительности отбора и показаниям ротаметра, и объемом, измеренным газовым счетчиком, не должно превышать 5%. Рекомендуемая частота проведения проверки при постоянной работе - один раз в месяц.

10.5.1 Подготовку к отбору проб атмосферного воздуха населенных мест осуществляют согласно ГОСТ 17.2.3.01 и РД 52.04.186 (раздел 4.1) [11].

Место для отбора проб необходимо выбирать на открытой, проветриваемой со всех сторон площадке с непылящим покрытием: асфальте, твердом грунте, газоне - таким образом, чтобы были исключены искажения результатов измерений наличием зеленых насаждений, зданий и т.д.

Фиксируют значения температуры и давления атмосферного воздуха.

Отбор проб проводят с помощью электроаспиратора. Объем пробы - 300 дм³. Отбор проводят одновременно в два канала.

10.5.2 При определении разовых концентраций аэрозоля серной кислоты исследуемый атмосферный воздух аспирируют через фильтр с расходом 15 дм³/мин в течение 20 мин. После этого фильтр пинцетом снимают с фильтродержателя, складывают пополам загрязненным слоем внутрь и сразу же помещают в пробирку с плотно пригнанной полиэтиленовой пробкой. В таком виде пробы доставляются в лабораторию. Срок хранения проб - не более 2 сут. Если фильтры при транспортировке в лабораторию не были закрыты герметично, их нельзя использовать для определения серной кислоты вследствие быстрой нейтрализации кислоты содержащимся в воздухе аммиаком.

10.5.3 При определении суточных концентраций отбирают не менее четырех разовых проб через равные промежутки времени.

Для проведения суточных отборов используют электронный таймер и газовый счетчик, установленные в системе отбора между сорбционной трубкой и электроаспиратором.

В лаборатории фильтр с пробой пинцетом переносят в стакан вместимостью 50 см³, немедленно смачивают 1 см³ водным раствором этанола (1:1), затем добавляют 10 см³ буферного раствора, тщательно перемешивают содержимое стакана стеклянной палочкой и измеряют pH раствора.

Одновременно в качестве нулевой пробы анализируют неэкспонированный фильтр из той же партии, которая применялась для отбора проб. Находят разницу между измеренным значением pH нулевой и определяемой пробы. Массу серной кислоты в пробе находят по градуировочной характеристике.

Примечание - При наличии в пробе более 750 мкг серной кислоты пробу разбавляют в 5 раз. Для этого 2 см³ экстракта переносят в другой чистый стакан вместимостью 50 см³, добавляют 0,8 см³ водного раствора этанола (1:1) и 8 см³ буферного раствора. Измеряют pH полученного раствора. При расчете учитывают разбавление пробы в 5 раз.

12.1 Массовую концентрацию аэрозоля серной кислоты в пробах атмосферного воздуха C, мг/м³, рассчитывают по формуле

где m - масса серной кислоты в анализируемом объеме пробы, найденная по градуировочной характеристике, мкг;

V₀ - объем пробы атмосферного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм³.

Примечание - Концентрация, выраженная в единицах величины мкг/дм³, численно равна концентрации, выраженной в единицах величины мг/м³.

12.2 Объем взятого на анализ атмосферного воздуха V₀, дм³ приводят к нормальным условиям по формуле

где V_t - объем взятого на анализ атмосферного воздуха при температуре t и давлении P в месте отбора пробы, дм³;

P₀ - атмосферное давление при нормальных условиях (1013 гПа или 760 мм рт. ст.);

P - атмосферное давление во время отбора, гПа или мм рт. ст.;

t - температура воздуха на входе в ротаметр, °C.

Примечание - 1 мм рт. ст. равен 1,33 гПа.

12.3 Среднесуточную концентрацию рассчитывают как среднеарифметическое значение концентраций разовых проб, отобранных через равные промежутки времени в течение суток (не менее четырех раз).

13.1 За результат измерения принимают результат единичного определения.

Результат измерения представляют в виде

C_n - измеренная массовая концентрация аэрозоля серной кислоты в атмосферном воздухе, мг/м³;

- граница относительной погрешности измерений, %, см. таблицу 1.

Численное значение результата измерения концентрации выражаются с точностью до второго знака после запятой.

13.2 Если массовая концентрация аэрозолей серной кислоты ниже нижней границы диапазона измерений, то делают следующую запись в рабочем журнале: "Массовая концентрация аэрозолей серной кислоты менее 0,16 мг/м³".

Для обеспечения достоверности результатов измерений регулярно проводят оперативный контроль повторяемости результатов измерений значений pH.

Контроль проводится ежедневно, вместе с анализом отобранных проб проводится анализ двух параллельных проб, соответствующих середине шкалы. Средством контроля служит раствор N 3 с содержанием 196 мкг серной кислоты в 1 см³ раствора, приготовленный по 10.2.2. Результат контроля признают удовлетворительным при выполнении условия (1) с нормативом контроля для серной кислоты r^*₂, равным 8% (см. таблицу А.1).

Результаты измерения pH контрольного раствора должны постоянно сравнивают с данными за прошлые дни. Резкие изменения средних значений pH (более 20%) свидетельствуют о нежелательных отклонениях в нормальном ходе анализа.

14.2.1 Для обеспечения стабильности получаемых результатов измерений в лаборатории регулярно проводят проверку стабильности градуировочной характеристики и контроль стабильности результатов измерений в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя методы контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности в условиях повторяемости.

14.2.2 Периодичность контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в "Руководстве по качеству лаборатории".

Контроль стабильности градуировочной характеристики следует проводить при каждой смене партии реактивов, а также периодически - в соответствии с планами внутрилабораторного контроля. Рекомендуемая частота контроля при постоянной работе - один раз в квартал.

14.2.3 Контроль проводят по растворам, приготавливаемым аналогично растворам для градуировки N 1, N 3 и N 5 (см. таблицу 2). Каждый раствор готовят в трех сериях; одновременно готовят нулевую пробу. Измерения значений pH проводят в соответствии с 10.2.2. Проверку приемлемости трех результатов измерений pH растворов проводят по условию (1) с нормативом для серной кислоты r^*₃, равным 9% (см. таблицу А.1).

Градуировочную характеристику признают стабильной при выполнении условия (3) с нормативом для серной кислоты , равным 15% (см. таблицу А.1).

Если условие (3) не выполняется, необходимо установить новую градуировочную характеристику по 10.2.

14.2.4 Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора, качество дистиллированной воды и чистоту посуды.

Нормативы для проведения внутреннего контроля приведены в таблице А.1, получены на основе показателей точности, представленных в таблице А.2.