"МУК 4.1.012-18. 4.1 Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации диметиламина в пробах питьевых, природных, очищенных сточных и талых (снег) вод фотометрическим методом. Методические указания по методам контроля"
(утв. ФМБА России 04.04.2018)

1. Методические указания разработаны Федеральным государственным бюджетным учреждением Государственный научный центр Российской Федерации - "Федеральный медицинский биофизический центр имени А.И. Бурназяна" Федерального медико-биологического агентства (Л.П. Болтромеюк, Т.В. Рябова).

2. Методика аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 и ГОСТ Р ИСО 5725-2002 Метрологической службой Федерального государственного бюджетного учреждения "Государственный научный центр Российской Федерации - Федеральный медицинский биофизический центр имени А.И. Бурназяна" Федерального медико-биологического агентства, свидетельство об аттестации N 20-6/29.RA.RU.311295-2016 от 12.12.2016 г.

3. Рекомендованы к утверждению Подкомиссией по специальному нормированию ФМБА России (протокол N 03/2018 от 04 апреля 2018 г).

4. Утверждены заместителем руководителя Федерального медико-биологического агентства, Главным государственным санитарным врачом по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям В.В. Романовым.

5. Вводятся взамен МУК 4.1.008-13 "Методика измерений массовой концентрации диметиламина в пробах питьевых, природных, очищенных сточных и талых (снег) вод фотометрическим методом".

1.1 Методические указания по методам контроля устанавливают фотометрическую методику измерений массовой концентрации диметиламина в пробах питьевых, природных и очищенных сточных вод в диапазоне (0,03 - 10,0) мг/дм³.

1.2 Методика предназначена для применения в лабораториях научно-исследовательских организаций и центров гигиены и эпидемиологии ФМБА России, осуществляющих исследования по определению содержания диметиламина в пробах питьевых, природных, очищенных сточных и талых (снег) вод, а также может быть использована в иных лабораториях, специализирующихся на проведении аналогичных исследований.

В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие нормативные документы:

2.1. ГОСТ 1.5-2001 Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Общие требования к построению, изложению, оформлению, содержанию и обозначению.

2.2. ГОСТ 8.417-2002 Государственная система обеспечения единства измерений. Единицы величин.

2.3. ГОСТ Р 8.736-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Измерения прямые многократные. Методы обработки результатов измерений. Общие положения.

2.4. ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения.

2.5. ГОСТ 12.0.003-2015 Система стандартов безопасности труда. Опасные и вредные производственные факторы. Классификация.

2.6. ГОСТ 12.0.004-2015 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения.

2.7. ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования.

2.8. ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.

2.9. ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.

2.10. ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывоопасность. Общие требования.

2.11. ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования.

2.12. ГОСТ 12.4.296-2015 Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты органов дыхания. Респираторы фильтрующие. Общие технические условия.

2.13. ГОСТ 17.1.1.01-77 Охрана природы. Гидросфера. Использование и охрана вод. Основные термины и определения.

2.14. ГОСТ 17.1.3.08-82 Охрана природы. Гидросфера. Правила контроля качества морских вод.

2.15. ГОСТ 17.1.3.13-86 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к охране поверхностных вод от загрязнения

2.16. ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

2.17. ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки.

2.18. ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия.

2.19. ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия.

2.20. ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия.

2.21. ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия.

2.22. ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия.

2.23. ГОСТ OIML R 111-1-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов точности E (индекса 1), E (индекса 2), F (индекса 1), F (индекса 2), M (индекса 1), M (индекса 1-2), M (индекса 2), M (индекса 2-3) и M (индекса 3). Часть 1. Метрологические и технические требования.

2.24. ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия.

2.25. ГОСТ 19179-73 Гидрология суши. Термины и определения.

2.26. ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы основные, параметры и размеры.

2.28. ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования.

2.29. ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.

2.30. ГОСТ Р 1.5-2012 Стандартизация в Российской Федерации. Стандарты национальные. Правила, построения, изложения, оформления и обозначения.

2.31. ГОСТ Р 8.563-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений.

2.32. ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты.

2.33. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (Правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения.

2.34. ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий.

2.35. ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб.

2.36. ГОСТ Р 56237-2014 Вода питьевая. Отбор проб на станциях водоподготовки и в трубопроводных распределительных системах.

Примечание - При пользовании методикой целесообразно проверять действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании методикой следует руководствоваться замещающим (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

В настоящих методических указаниях применяются следующие термины с соответствующими определениями:

- методика измерений: Совокупность конкретно описанных операций, выполнение которых обеспечивает получение результатов измерений с установленными показателями точности;

- результат измерений: Значение характеристики, полученное выполнением регламентированного метода измерений /ГОСТ Р ИСО 5725-1/;

- аттестация методик выполнения измерений: Исследование и подтверждение соответствия методик (методов) измерений установленным метрологическим требованиям к измерениям;

- методические указания по методам контроля (МУК): Документ, содержащий обязательные для исполнения требования к методам контроля и методикам качественного и количественного определения химических, биологических и физических факторов среды обитания человека, оказывающих или которые могут оказать опасное и вредное влияние на здоровье населения /Р 1.1.002, Р 1.1.003/ [1, 2];

- показатель точности измерений: Установленная характеристика точности любого результата измерения, полученного при соблюдении требований и правил данной методики измерений /ГОСТ Р 8.563/;

- аттестованная смесь веществ (аттестованная смесь); АС: Смесь двух и более веществ (материалов), приготовленная по документированной методике, с установленными в результате аттестации по расчетно-экспериментальной процедуре приготовления значениями величин, характеризующих состав смеси /РМГ 60/ [3];

- метрологические характеристики АС: Характеристики, предназначенные для определения результатов измерений, выполняемых с применением АС, а также для оценивания погрешностей этих результатов /РМГ 60/ [3];

- аттестуемая характеристика АС: Величина, характеризующая содержание определенного компонента вещества (материала) АС, значение которой подлежит установлению при аттестации АС /РМГ 60/ [3];

- аттестованное значение АС: Значение аттестуемой характеристики АС, установленное при аттестации АС /РМГ 60/ [3];

- погрешность аттестованного значения АС (погрешность АС): Отклонение аттестованного значения АС от истинного значения аттестуемой характеристики экземпляра;

- метрологические характеристики АС: Характеристики, предназначенные для определения результатов измерений, выполняемых с применением АС, а также для оценки погрешностей этих результатов /РМГ 60/ [3];

- природная вода: Воды Земли с содержащимися в них твердыми, жидкими и газообразными веществами /ГОСТ 19179/;

- поверхностные воды: Воды, находящиеся на поверхности суши в виде различных водных объектов /ГОСТ 19179/;

- сточная вода (в том числе сточная нормативно-очищенная): Воды, отводимые после использования в бытовой и производственной деятельности человека /ГОСТ 17.1.1.01/;

- нормативно-очищенные сточные воды: Сточные воды, отведение которых после очистки в водные объекты не приводит к нарушению норм качества воды в контролируемом створе /ГОСТ 17.1.1.01/;

- питьевая вода: Вода по качеству в естественном состоянии или после подготовки отвечающая гигиеническим нормативам и предназначенная для удовлетворения питьевых и бытовых потребностей человека либо для производства продукции, потребляемой человеком /ГОСТ 30813/;

- проба воды: Определенный объем воды, отобранный для исследования ее состава и свойств /ГОСТ 30813/;

- вода водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования: Подземные и поверхностные водоисточники, используемые для централизованного и нецентрализованного водоснабжения населения, для рекреационного и культурно-бытового водопользования, а также питьевая вода и вода в системах горячего водоснабжения /ГН 2.1.5.1315/;

- предельно допустимая концентрация (ПДК) химического вещества в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования: Максимальная концентрация вещества в воде, которая при поступлении в организм в течение всей жизни не должна оказывать прямого или опосредованного влияния на здоровье населения в настоящем и последующем поколениях, в том числе в отдаленные сроки жизни, а также не ухудшать гигиенические условия водопользования /ГН 2.1.5.1315/;

- предельно допустимая концентрация веществ в воде: Концентрация веществ в воде, выше которой вода непригодна для одного или нескольких видов водопользования /ГОСТ 27065/.

Диметиламин

Химическое название по IUPAC - N-метилметанамин

Регистрационный номер по CAS 124-40-3

Молекулярная формула N H(CH₃)₂

Структурная формула 

Температура кипения при 760 мм рт. ст. 6,9 °C.

Температура плавления 92,2 °C.

Молекулярная масса 45,09.

Диметиламин - бесцветное газообразное вещество с аммиачным запахом. Хорошо растворим в воде, спирте и в органических растворителях, характеризуется основными свойствами. С минеральными кислотами дает аммиачные соли. Вступает в реакцию ацетилирования, в присутствии окислов азота является основным источником образования нитрозодиметиламина в воздухе. Встречается в природе как продукт гниения белковых веществ.

Диметиламин относится к веществам II класса опасности с пометкой "Требуется специальная защита кожи и глаз" [4]. При ингаляционном пути поступления в организм диметиламин является высокотоксичным веществом. Клиническая картина отравления характеризуется симптомами резкого раздражения верхних дыхательных путей и глаз, одышкой, цианозом, возбуждением нервной системы с последующим ее угнетением, нарушением нейроэндокринной, сердечно-сосудистой, дыхательной систем и печени.

При повторном поступлении в организм кумулятивные свойства выражены слабо.

Диметиламин обладает выраженным действием - при попадании на кожу вызывает некроз.

Порог восприятия запаха колеблется от 0,03 до 2,5 мг/м³; порог раздражающего действия - 50 мг/м³.

Предельно допустимая концентрация диметиламина в воде водных объектов 0,1 мг/дм³. (Гигиенические нормативы ГН 2.1.5.1315-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования").

Метод измерения основан на отгонке диметиламина из щелочной среды с парами воды и анализе по реакции с 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты натриевой соли с образованием окрашенного соединения, имеющего максимум поглощения при длине волны 440 нм.

Методика измерений обеспечивает получение результатов с погрешностью, не превышающей значений, представленных в таблице 1.

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в конкретной лаборатории <*>.

Примечание: <*> - В данном случае (при равенстве числовых значений воспроизводимости и повторяемости) возможно введение поправочного коэффициента 1,4 для показателей воспроизводимости, правильности и погрешности при реализации методик в других лабораториях на оборудовании с метрологическими характеристиками не хуже указанных в данной методике (данная рекомендация не является обязательной, т.к. введение подобных коэффициентов было предусмотрено в РМГ 61-2003, который на данное время утратил силу. Требования РМГ 61-2010 не предусматривают никаких поправочных коэффициентов для перехода от схемы внутрилабораторного эксперимента по определению метрологических характеристик к межлабораторному).

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:

При выполнении измерений применяются средства измерений (СИ) согласно таблице 2.

Примечание: Допускается применение иных средств измерений, вспомогательного оборудования, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной методики измерений. Средства измерения должны быть поверены в установленные сроки.

К работе допускаются лица, сдавшие экзамен по технике безопасности согласно ГОСТ 12.0.004.

Работы при подготовке и проведению измерений проводятся в соответствии с требованиями безопасности при работе в химической лаборатории ГОСТ 12.0.003, с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021 и ГОСТ 12.4.007, при эксплуатации электрооборудования ГОСТ Р 12.1.019.

В помещениях для производства работ должны выполняться общие требования пожаро- и взрывобезопасности, установленные в ГОСТ 12.1.010 и ГОСТ 12.1.004.

Все работы с диметиламином проводят в вытяжном шкафу, при включенной вентиляции в спецодежде: халат, защитные очки, резиновые перчатки.

В комнате во время проведения работы не должно быть источника открытого пламени, включенных электроприборов с открытой спиралью.

Около работающего должны находиться средства тушения пожара: песок, асбестовое одеяло, совок, углекислотный огнетушитель. Поблизости должны быть противогаз и средства дегазации.

При работе и хранении запрещается размещать емкости с продуктом рядом с легкоокисляющимися веществами, концентрированными кислотами и органическими соединениями.

Хранить диметиламин разрешается в стеклянной таре с хорошо закрытой пробкой, вдали от огня, избегать трения, ударов.

На рабочем месте продукт хранить в вытяжном шкафу в опечатанном ящике, сейфе. Норма хранения на рабочем месте не более 1 г.

После окончания работ провести дегазацию рабочего места, посуды, средств защиты с помощью большого количества воды.

При проливах растворы продукта собираются в отдельную посуду для отходов, а загрязненное место промывают большим количеством воды.

При попадании продукта в глаза и на кожу, промыть большим количеством воды или слабым раствором бикарбоната натрия (соды).

Основной исходный раствор хранится в склянке с пришлифованной пробкой в холодильнике не более месяца. Рабочий аттестованный раствор хранится в колбе с пришлифованной пробкой в холодильнике в течение недели.

Отработанные растворы сливают в специальную емкость.

В случае пролива продукта, необходимо надеть респиратор "Лепесток", собрать его в металлическую емкость, загрязненную поверхность тщательно промыть водой, смывные воды также собрать в емкость. Разбавить содержимое емкости до величины гигиенического норматива (ГН.2.1.5.1315-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования") 0,1 мг/л и слить в канализацию.

К выполнению измерений и обработке их результатов могут быть допущены лица, имеющие квалификацию не ниже лаборанта-химика со средним специальным образованием, знакомые с действующими правилами и техникой безопасности работы с диметиламином.

При выполнении измерений соблюдаются следующие условия:

Подготовка фотометра к работе и вывод прибора на рабочий режим осуществляется в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

Вскрывают ампулу ГСО с концентрацией диметиламина 1 мг/см³, помещают в сухую пробирку с притертой пробкой. С помощью пипетки вместимостью 1 см³ отбирают 0,5 см³ раствора ГСО, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доводят объем до метки дистиллированной водой.

Раствор устойчив в течение рабочего дня.

Пипеткой вместимостью 10 см³ отбирают 10 см³ аттестованного рабочего раствора N 1 и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

Раствор устойчив в течение рабочего дня.

Примечание: Формулы расчета аттестованных значений и характеристик погрешности аттестованных значений массовых концентраций диметиламина в растворах, проводимого по процедуре приготовления в соответствии с РМГ 60 [3], приведены в Приложении.

На аналитических весах взвешивают 0,130 г 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты натриевой соли (НХСН), помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, в которую предварительно наливают ~60 - 70 см³ дистиллированной воды. После полного растворения НХСН доливают до метки дистиллированную воду и тщательно перемешивают. Растворы НХСН готовят в день анализа, устойчивы в течение рабочего дня.

В стакан из термостойкого стекла помещают 250 - 300 см³ дистиллированной воды и медленно, перемешивая стеклянной палочкой, добавляют 200 г гидроксида натрия. После полного растворения добавляют воды до 500 см³. Приготовленный раствор хранят в полиэтиленовом сосуде. Срок хранения - 3 месяца.

Натрий хлористый нагревают более двух часов в термостате при температуре 150 - 160 °C. Охлаждают в эксикаторе над хлористым кальцием. Хранят в склянке с притертой пробкой.

4 г гидроксида натрия растворяют в дистиллированной воде, затем объем доводят до 100 см³. Срок хранения раствора в полиэтиленовом сосуде - 2 месяца.

0,2 г метилового красного помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, куда предварительно добавлено 50 - 60 см³ дистиллированной воды. После растворения объем в колбе доводят до метки дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение трех месяцев.

Отбор проб питьевой воды производится по ГОСТ Р 51593, проб из источников водоснабжения и сточных вод - по ГОСТ 17.1.5.05, ГОСТ Р 51592. Объем отобранной пробы 100 - 150 см³. Срок хранения - не более 2 недель при температуре не более 10 °C.

Одновременно анализируют две параллельные пробы.

В колбу прибора для отгонки проб (рис.), помещают 25 см³ анализируемой пробы добавляют 3 см³ 40% гидроксида натрия, (п. 9.2.3), подсоединяют к холодильнику, отгоняют 15 см³ пробы в мерный цилиндр или мерный стакан вместимостью 50 см³, в которые предварительно наливают 10 см³ дистиллированной воды. На мерном стакане предварительно ставят метку, соответствующую общему объему отгона в 25 см³.

1 Колба перегонная вместимостью 250 или 500 см³

2 Дефлегматор

3 Холодильник шариковый

4 Приемник - цилиндр

15 см³ отгона помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 0,2 см³ раствора гидроксида натрия (п. 9.2.5), 10 см³ раствора НХСН (п. 9.2.2) и перемешивают содержимое колбы. Через 3 - 5 минут прибавляют 12 см³ хлороформа, закрывают колбу пробками (корковыми), энергично встряхивают в течение пяти минут и переносят все в делительную воронку. После расслоения нижний хлороформный слой сливают в сухую пробирку. При недостаточно тщательном разделении слоев отмечается незначительная муть, мешающая фотометрированию. В этом случае пробирки необходимо опустить на несколько секунд в теплую воду или добавить на кончике скальпеля хлористый натрий (п. 9.2.4) и встряхнуть содержимое.

Оптическую плотность анализируемой пробы измеряют на фотометре КФК-3 в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм при длине волны 440 нм относительно одновременно приготовленной контрольной пробы.

Для приготовления контрольной пробы в мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают 15 см³ дистиллированной воды и дальнейшую подготовку проводят в тех же условиях, как описано выше при анализе проб.

Градуировочный график, выражающий зависимость оптической плотности от концентрации диметиламина, устанавливают по восьми растворам для градуировки.

Для построения градуировочного графика в ряд колб приборов для отгонки проб вносят указанные в таблице 2 количества рабочих аттестованных растворов диметиламина и дистиллированной воды, прибавляют по 3 см³ 40% раствора гидроксида натрия (п. 9.2.3), отгоняют 15 см³ в приемник с 10 см³ дистиллированной воды, отбирают (после перемешивания) 15 см³ отгона и в дальнейшем проводят все операции, как описано выше при анализе проб (п. 11.1.1).

При замене реактивов и средств измерения градуировочный график строят заново.

Контроль стабильности градуировочного графика необходимо проводить перед выполнением анализов каждой партии проб, поступивших на анализ.

Для этого берут не менее трех градуировочных растворов диметиламина и анализируют как описано выше.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого выбранного образца следующего условия:

где: X - результат измерения массовой концентрации диметиламина в градуировочном растворе, мг/дм³;

C - аттестованное значение массовой концентрации диметиламина в градуировочном растворе, мг/дм³;

- погрешность установления градуировочной характеристики при использовании методики в лаборатории, мг/дм³.

Значения устанавливают при построении градуировочного графика. При этом для каждого градуировочного раствора по соответствующим формулам рассчитывают:

- среднее арифметическое значение результатов измерений массовой концентрации диметиламина:

где: n - число измерений;

X_i - результат измерения содержания диметиламина в i-ой пробе градуировочного раствора, мг/дм³.

- доверительный интервал:

где: t - коэффициент нормированных отклонений, определяемых по таблице Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95.

- относительную погрешность результата измерения:

- среднее квадратическое отклонение результата измерения:

- доверительный интервал:

где: t - коэффициент нормированных отклонений, определяемых по таблице Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95.

- относительную погрешность результата измерения:

Массовую концентрацию диметиламина в каждой параллельной пробе в мг/дм³ находят по градуировочному графику. Если пробы предварительно разбавлялись, учитывают разведение.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений X₁ и X₂ , расхождение между которыми не должно превышать предела повторяемости. Значение предела повторяемости (r) для двух результатов параллельных определений приведено в таблице 3.

При превышении предела повторяемости (r) необходимо дополнительно получить еще два результата параллельных определений. При повторном превышении предела повторяемости необходимо выяснить причины получения неприемлемых результатов параллельных определений и устранить их.

Результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, может быть представлен в виде: , P = 0,95, где ( - массовая концентрация диметиламина в пробе).

Значения приведены в таблице 1.

Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

, P = 0,95, при условии , где

- результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики;

- значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений удостоверяются лицом, проводившим измерение, а при необходимости руководителем организации (предприятия), подпись которого заверяется печатью.

Примечание: Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля результатов измерений.

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значение предела воспроизводимости приведено в таблице 4.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Расчет аттестованных значений массовых концентраций веществ и характеристик погрешности аттестованных значений производится в соответствии с РМГ 76-2014.

Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К_д.

Приготовление образца для контроля указаны в разделе 9 (п.п. 9.2.1 - 9.2.1.2).

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

где: - результат контрольного измерения массовой концентрации диметиламина в пробе с известной добавкой;

- результат контрольного измерения массовой концентрации диметиламина в рабочей пробе;

C - величина добавки.

Норматив контроля К_д рассчитывают по формуле:

где: , - значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации диметиламина в пробе с добавкой и в рабочей пробе, соответственно.

( - массовая концентрация диметиламина в пробе);

( - массовая концентрация диметиламина в пробе с добавкой). Значения установлены в лаборатории.

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

При невыполнении условия (11) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории согласно ГОСТ ИСО/МЭК 17025.

[1] Р 1.1.002-96 Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Классификация нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования

[2] Р 1.1.003-96 Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Общие требования к построению, изложению и оформлению нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования

[3] РМГ 60-2003 Рекомендации по межгосударственной стандартизации. Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке

[4] Вредные химические вещества в ракетно-космической отрасли. Справочник. Под общей редакцией проф., д.м.н. В.В. Уйба. Москва, 2011 г.

[5] ТУ 3-3.2164-89 Фотометр фотоэлектрический КФК-3

[6] ТУ 25-7713-89 Весы лабораторные электронные 4-го класса модели ВЛЭ 134

[7] ТУ У 33.14310460-107-2001 Штатив лабораторный ШЛ-02

[8] ТУ У 25.2-14307481-046:2008 Штативы для пробирок П-10, П-20, П-40

[9] ТУ 9452-002-22213860-00 Дистиллятор ДЭ-40

[10] ТУ 2642-001-33813273-97 Стандарт титры

[11] ТУ 6-09-5169-84 Метиловый красный, индикатор (метилрот)

[12] ТУ 6-09-07-938-77 1,2-Нафтохинон-4-сульфокислоты натриевая соль. Реактив Фолина

Аттестованное значение массовой концентрации диметиламина рассчитывают по формуле:

где: C - концентрация диметиламина в растворе ГСО, мг/см³; C = 1 мг/см³;

V₁ - объем раствора ГСО, взятого для приготовления рабочего раствора N 1, см³;

V₁ = 0,5 см³;

V₂ - объем приготовленного раствора N 1, см³; V₂ = 50 см³.

Аттестованное значение массовой концентрации диметиламина в рабочем растворе N 1 составляет 0,01 мг/см³ или 10 мкг/см³.

Характеристику погрешности массовой концентрации диметиламина в растворе рассчитывают по процедуре приготовления (в соответствии с РМГ 60) по формуле:

где: - характеристика погрешности установления объема V₁ (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см³; ;

- характеристика погрешности установления объема V₂ (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см³; ;

- характеристика погрешности аттестованного значения массовой концентрации диметиламина в ГСО, мг/см³; .

Характеристика погрешности массовой концентрации диметиламина в рабочем растворе N 1 составляет 0,23 мкг/см³.

Аттестованное значение массовой концентрации диметиламина рассчитывают по формуле:

где: V₃ - объем аттестованного рабочего раствора N 1, взятого для приготовления рабочего раствора N 2, см³; V₃ = 10 см³;

V₄ - объем приготовленного рабочего раствора N 2, см³; V₄ = 100 см³.

Аттестованное значение массовой концентрации диметиламина в рабочем растворе N 2 составляет 1 мкг/см³.

Характеристику погрешности массовой концентрации диметиламина в растворе рассчитывают по процедуре приготовления (в соответствии с РМГ 60) по формуле:

где: - характеристика погрешности установления объема V₃ (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см³; ;

- характеристика погрешности установления объема V₄ (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см³; ;

Характеристика погрешности массовой концентрации диметиламина в рабочем растворе N 2 составляет 0,025 мкг/см³.