"МУК 4.1.060-16. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации нитрозодиметиламина в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом. Методические указания по методам контроля"
(утв. и введены в действие ФМБА России 23.11.2016)

1 Методические указания разработаны Федеральным государственным бюджетным учреждением "Государственный научный центр Российской Федерации - Федеральный медицинский биофизический центр имени А.И. Бурназяна" (Л.И. Иваницкая, С.В. Смирнова)

2 Методика измерения аттестована в соответствии с требованиями федерального закона от 26.06.2008 N 102-ФЗ "Об обеспечении единства измерений", ГОСТ Р 8.563-2009 и ГОСТ Р ИСО 5725-2002 в Федеральном государственном бюджетном предприятии "Государственном научном центре - Федеральный медицинский биофизический центр им. А.И. Бурназяна" и выдано Свидетельство об аттестации N 11-6/29.01.00087-2015 от 03.12.2015 г.

3 Рекомендованы к утверждению подкомиссией по специальному нормированию Федерального медико-биологического агентства (протокол от 23.11.2016 N 10/2016).

4 Утверждены и введены в действие Заместителем руководителя Федерального медико-биологического агентства, Главным государственным санитарным врачом по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям "23".11.2016 г.

5 Введены взамен МУК 4.1.017-11 "Методика измерений массовой концентрации нитрозодиметиламина в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом".

1.1 Методические указания по методам контроля устанавливают фотометрическую методику измерений массовой концентрации нитрозодиметиламина в разовых пробах воздуха рабочей зоны в диапазоне концентраций (0,005 - 0,1) мг/м³.

На результаты анализа не влияет присутствие в воздухе паров следующих соединений (в мг/м³): 1,1-диметилгидразина - 0,05; первичных аминов - 5; тетраметилтетразена - 0,5; формальдегида - 1; углекислого газа - 60000; окиси углерода - 100.

1.2 Методика измерения предназначена для применения в лабораториях научно-исследовательских организаций и центров гигиены и эпидемиологии ФМБА России, осуществляющих исследования по определению содержания нитрозодиметиламина в пробах воздуха рабочей зоны, а также может быть использована в производственных лабораториях иных предприятий, специализирующихся на проведении аналогичных исследований.

В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие нормативные документы:

ГОСТ 1.5-2001 Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Общие требования к построению, изложению, оформлению, содержанию и обозначению

ГОСТ 8.417-2002 Межгосударственный стандарт. Государственная система обеспечения единства измерений. Единицы величин

ГОСТ 12.0.003-74 Система стандартов безопасности труда. Опасные и вредные производственные факторы. Классификация

ГОСТ 12.0.004-90 Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-86 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.010-76 Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.016-79 Система стандартов безопасности труда. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ

ГОСТ 12.4.021-75* Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 61-75* Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2184-2013 Кислота серная техническая

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4658-79 Ртуть. Технические условия

ГОСТ 5556-81 Государственный стандарт Союза ССР. Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия

ГОСТ 5777-84 Калий марганцовокислый технический

ГОСТ 6613-86 Сетки проволочные тканые с квадратными ячейками. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 15150-69 Межгосударственный стандарт. Машины, приборы и другие технические изделия исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды

ГОСТ 19710-83 Межгосударственный стандарт. Этиленгликоль. Технические условия

ГОСТ 25336-852 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Межгосударственный стандарт. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 1.4-2004 Стандартизация в Российской Федерации. Стандарты организации. Общие положения

ГОСТ Р 1.5-2012 Национальный стандарт Российской Федерации. Стандартизация в Российской Федерации. Стандарты национальные. Правила построения, изложения, оформления и обозначения

ГОСТ Р 8.563-2009 Национальный стандарт Российской Федерации. Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений

ГОСТ Р 8.736-2011. Национальный стандарт Российской Федерации. Государственная система обеспечения единства измерений. Измерения прямые многократные. Методы обработки результатов измерений. Основные положения

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Национальный стандарт Российской Федерации. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ Р 12.4.266-2012 Национальный стандарт Российской Федерации. Система стандартов безопасности труда. Автономные изолирующие средства индивидуальной защиты органов дыхания. Метод определения температуры вдыхаемой газовой дыхательной смеси

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002. Государственный стандарт Российской Федерации. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ 3956-76 Силикагель технический. Технические условия

ГОСТ Р 53228-2008. Национальный стандарт Российской Федерации. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р 56389-2015 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья "Классический". Технические условия

Примечание - При пользовании настоящей методикой целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящей методикой следует руководствоваться заменяющим (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

В настоящем документе применяют следующие термины с соответствующими им определениями:

3.1 аттестация методик (методов) измерений: Исследование и подтверждение соответствия методик (методов) измерений установленным метрологическим требованиям к измерениям /Федеральный закон от 26 июня 2008 г N 102-ФЗ/"Об обеспечении единства измерений"/

3.2 методика (метод) измерений: Совокупность конкретно описанных операций, выполнение которых обеспечивает получение результатов измерений с установленными показателями точности /Федеральный закон от 26 июня 2008 г N 102-ФЗ "Об обеспечении единства измерений"/

3.3 результат измерений: Значение характеристики, полученное выполнением регламентированного метода измерений /ГОСТ Р ИСО 5725-1/

3.4 показатель точности измерений: Установленная характеристика точности любого результата измерений, полученного при соблюдении требований и правил данной методики измерений /ГОСТ Р 8.563/

3.5 методические указания по методам контроля (МУК): Документ, содержащий обязательные для исполнения требования к методам контроля и методикам качественного и количественного определения химических, биологических и физических факторов среды обитания человека, оказывающих или которые могут оказать опасное и вредное влияние на здоровье населения /Р 1.1.002, Р 1.1.003/ [1, 2].

Нитрозодиметиламин.

Химическое название по IUPAC - N-метил-N-нитрозометанамин.

Регистрационный номер по CAS - 62-75-9.

Молекулярная формула C₂H₆ON₂.

Структурная формула 

Молекулярная масса 74,08

Точка кипения 152 - 153 °C

Плотность 1,006 г/см³ [3]

Нитрозодиметиламин - жидкость с характерным запахом аминов, хорошо растворим в воде, спирте, эфире и других органических растворителях.

Обладает умеренной реакционной способностью за счет нитрозоаминной группы.

Вступает в реакцию окисления и восстановления. В зависимости от восстановителя реакция может протекать с образованием 1,1-диметилгидразина, диметиламина, аммиака, формальдегида и др. Под действием неорганических кислот и ультрафиолетового облучения нитрозодиметиламин разлагается на исходный амин и азотистую кислоту.

Относится к веществам 1 класса опасности. Доминирующее значение в клинической картине острого и хронического отравления имеют поражение печени, почек. Нитрозодиметиламин обладает отдаленными эффектами: эмбриотропным, гонадотропным, мутагенным.

Проявляет раздражающее действие на слизистые и кожу. Канцероген.

Метод измерения основан на улавливании нитрозодиметиламина из воздуха, восстановлении его в кислой среде амальгамой цинка до 1,1-диметилгидразина и взаимодействии последнего с 4-пиридинальдегидом с образованием окрашенного комплекса, имеющего максимум поглощения при длине волны 380 нм. Избирательность определения нитрозодиметиламина в присутствии 1,1-диметилгидразина обеспечивается путем извлечения последнего из воздуха с помощью пробоотборника, заполненного гранулированным стеклом, импрегнированным пленкообразующим раствором.

Данная методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей величин, указанных в таблице 1.

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

При выполнении методики применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

Примечание: Допускается применение иных средств измерений, вспомогательного оборудования, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ. Средства измерения должны быть поверены в установленные сроки.

При выполнении измерений концентрации нитрозодиметиламина соблюдаются следующие требования:

К работе допускаются лица, сдавшие экзамен по технике безопасности согласно ГОСТ 12.0.004.

Работы по подготовке и проведению измерений проводятся в соответствии с требованиями безопасности при работе в химической лаборатории - ГОСТ 12.0.003, с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021 и ГОСТ 12.4.007, при эксплуатации электрооборудования - ГОСТ 12.1.019.

В помещениях для производства работ должны выполняться общие требования пожаро- и взрывоопасности, установленные ГОСТ 12.1.010 и ГОСТ 12.1.004.

Все работы с нитрозодиметиламином проводят в вытяжном шкафу при включенной вентиляции в защитных очках и резиновых перчатках.

В комнате в период работы не должно быть источников открытого пламени, включенных электроприборов с открытой спиралью.

Около работающего должны находиться:

- противогаз;

- средства тушения (песок, асбестовое одеяло, совок, огнетушитель любой марки);

- средства дегазации: силикагель, 10% раствор хлорного железа или хлорная известь.

На рабочем месте допускается хранение нитрозодиметиламина в количестве, не превышающем 10 см³, в таре из темного стекла, с притертой пробкой.

Исходное вещество, а также все растворы, отбирают пипетками с помощью резиновой груши.

Посуду после работы дегазируют 10% раствором хлорного железа. Отработанные растворы нитрозодиметиламина собирают в специальную емкость, разбавляют водой и сливают в канализацию.

При случайных проливах засыпают песком и отправляют на выжигание.

При проливах рабочих растворов место пролива дегазируют 10% раствором хлорного железа или хлорной извести.

Все работы по дегазации проводят в противогазе и резиновых перчатках.

При попадании нитрозодиметиламина или его растворов на кожу его сразу обильно смывают водой, затем моют водой с мылом. При попадании в глаза следует немедленно сильно промыть водой, затем 0,5% раствором борной кислоты и отправить пострадавшего в медпункт.

При проливах рабочих растворов место пролива дегазируют 10% раствором хлорного железа или хлорной извести.

Все работы по дегазации проводят в противогазе и резиновых перчатках.

Работа с ртутью. В лабораторных условиях необходимо хранить ртуть в толстостенной стеклянной посуде с притертыми пробками под слоем подкисленного раствора перманганата калия. При обнаружении в рабочих помещениях паров ртути необходимо приступить к очистке помещения от ртути.

После механической очистки (сбора ртути в емкость) необходимо провести химическую обработку загрязненных участков 20% раствором хлорного железа, затем произвести влажную уборку помещения с целью тщательного удаления продуктов реакции ртути с химическими реагентами. Категорически запрещается брать ртуть незащищенными руками или проводить всасывание ее ртом.

К выполнению измерений и обработке их результатов могут быть допущены лица, имеющие квалификацию лаборанта-химика, ознакомленного с действующими правилами безопасности работы с нитрозодиметиламином.

При выполнении измерений соблюдаются следующие условия:

При подготовке к выполнению измерений проводятся следующие работы:

Подготовка фотометра к работе и вывод прибора на рабочий режим осуществляется в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

Подготовка пробоотборного устройства к работе и вывод прибора на рабочий режим осуществляется в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

Стеклянную посуду ополаскивают водой, вливают небольшими порциями хромовую смесь в таком количестве, чтобы она занимала примерно одну четвертую часть ее объема и осторожно обмывают смесью стенки сосуда, наклоняя и поворачивая его во все стороны. Затем смеси дают стечь на дно и сливают обратно в склянку для хранения. Обработанную смесью посуду тщательно, многократно обмывают водопроводной водой, набирая полные емкости. После этого посуду необходимо трижды ополоснуть дистиллированной водой и поставить сушиться. При этом, дистиллированная вода должна равномерно смачивать стенки посуды и стекать с них не оставляя капель.

Вскрыть ампулу ГСО с содержанием НДМА 1 мг/см³, перенести в мерную колбу вместимостью 50 см³ и довести объем до метки дистиллированной водой.

Аттестованное значение массовой концентрации нитрозодиметиламина в основном растворе рассчитывают по формуле:

a - концентрация НДМА в растворе ГСО мг/см³;

V₁ - объем раствора ГСО, отобранный для приготовления основного раствора, см³;

V₁ = 5,0 см³;

V₂ - объем приготовленного основного раствора, см³; V₄ = 50,0 см³.

Аттестованное значение массовой концентрации нитрозодиметиламина в основном растворе составляет 100 мкг/см³.

Основной аттестованный раствор готовится перед употреблением и устойчив в течение двух недель.

Соответствующим разбавлением (1 см³ основного раствора довести до 100 см³ дистиллированной водой в мерной колбе на 100 см³), получаем рабочий стандартный раствор с массовой концентрацией НДМА 1,0 мкг/см³.

Рабочий аттестованный раствор готовится перед употреблением и устойчив в течение рабочего дня.

Характеристики погрешности аттестованных значений массовых концентраций 1,1-диметилгидразина в растворах рассчитывают по процедуре приготовления в соответствии с РМГ 60 [9]. Формулы расчета представлены в Приложении.

В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 6,25 г 4-пиридинальдегида, приливают 70 - 80 см³ этилового спирта и нагревают на водяной бане при температуре 60 - 70 °C до полного растворения навески. После охлаждения до комнатной температуры доводят объем этиловым спиртом до метки и перемешивают. Раствор устойчив при хранении в темном месте при комнатной температуре два месяца.

В мерную колбу вместимостью 250 см³ помещают ~ 100 - 150 см³ бидистиллированной воды, добавляют 75 см³ уксусной кислоты и доводят до метки водой. Срок хранения раствора при комнатной температуре - 6 месяцев.

В стакан из термостойкого стекла наливают 490 см³ бидистиллированной воды, вносят пипеткой 10 см³ концентрированной серной кислоты (d = 1,84 г/см³) и тщательно перемешивают стеклянной палочкой. Срок хранения не ограничен в склянке с притертой пробкой.

В мерную колбу вместимостью 100 см³ наливают 70 - 80 см³ бидистиллированной воды и вносят пипеткой 5,4 см³ концентрированной серной кислоты (d = 1,84 г/см³). Содержимое колбы тщательно перемешивают, после чего объем в колбе доводят до метки водой и вновь перемешивают. Срок хранения не ограничен.

В стакан из термостойкого стекла емкостью 500 см³ помещают 150 г гидрооксида натрия и медленно, перемешивая стеклянной палочкой, добавляют 350 см³ бидистиллированной воды. Приготовленный раствор хранят в полиэтиленовом сосуде. Срок хранения 3 месяца.

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 800 см³ бидистиллированной воды, приливают 200 см³ концентрированной соляной кислоты, тщательно перемешивают. Срок хранения не ограничен.

Хромовую смесь готовят из расчета: вода - 100 см³, K₂Cr₂O₇ - 6 г, концентрированная серная кислота (пл. 1,84) - 100 см³. В фарфоровую чашку наливают воду, медленно добавляют серную кислоту, растертый в порошок двухромовокислый калий, осторожно нагревают смесь на водяной бане до полного растворения.

В круглодонную колбу вместимостью 100 см³ вносят 4 г цинка, промывают его сначала эфиром, затем 2% раствором серной кислоты, добавляют 200 г (14,8 см³) ртути, 2 см³ раствора серной кислоты и нагревают на водяной бане при температуре 70 - 80 °C в течение 40 минут при постоянном помешивании. Образовавшуюся амальгаму цинка промывают несколько раз раствором серной кислоты, помещают в делительную воронку и отделяют от твердых частиц, сливая через кран жидкую амальгаму цинка. Хранят амальгаму цинка в склянке с притертой пробкой под слоем раствора 30% уксусной кислоты в течение 4-х месяцев.

100 г силикагеля марки КСКГ помещают в стакан вместимостью 500 см³, заливают его 300 см³ раствора соляной кислоты и кипятят в течение 3-х часов на водяной бане. Затем кислоту сливают, силикагель промывают горячей дистиллированной водой до нейтральной реакции промывной воды (pH = 5 - 7). Замеряют оптическую плотность промывной воды в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 380 нм относительно дистиллированной воды. Если оптическая плотность более 0,005, промывание силикагеля продолжают. Промытый силикагель сушат при температуре 150 - 200 °C в течение пяти часов. Хранят в склянке с притертой пробкой. Срок хранения не ограничен.

Отработанный силикагель промывают горячей дистиллированной водой до нейтральной реакции (pH = 5 - 7), затем замеряют оптическую плотность промывной воды и сушат силикагель как в п. 9.4.1.

Навеску стеклянных гранул (100 - 150 г) фракции 0,8 - 1,0 мм помещают в стакан вместимостью 500 см³ и многократно промывают дистиллированной водой, сливая воду путем декантации. После достижения нейтральной реакции промывной воды pH = 6 +/- 1, измеряют ее оптическую плотность на фотометре КФК-3 при длине волны в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно воздуха. Измеренная величина не должна отличаться от оптической плотности дистиллированной воды, измеренной относительно воздуха более чем на 0,004 ед. В противном случае промывание стекла продолжают. Промытое стекло сушат при температуре 100 °C и хранят в закрытых банках. Срок хранения не ограничен.

Отработанный адсорбент промывают дистиллированной водой 2 - 3 раза, заливают небольшой порцией хромовой смеси, выдерживают 2 часа и многократно промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывной воды.

В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 50 см³ этилового спирта, 1 см³ концентрированной серной кислоты, 1,5 см³ этиленгликоля, перемешивают, доводят объем до метки этиловым спиртом и вновь перемешивают.

Взвешивают по 20 г сухого стекла и помещают в чашки Петри. Заливают в каждую по 6 см³ пленкообразующего раствора, подсушивают стекло на воздухе в течение 1 часа до исчезновения запаха этилового спирта. Импрегнированное стекло хранят в банке с притертой крышкой. Срок годности адсорбента 10 дней.

Пробоотборник заполняют адсорбентом на всю высоту фторопластового вкладыша, слегка уплотняя силикагель постукиванием о твердую поверхность. Навинчивают на пробоотборник крышку. Затем также готовят 2-ой пробоотборник для улавливания 1,1-диметилгидразина, заполняя пробоотборник гранулированным стеклом, импрегнированным пленкообразующим раствором, соединяют два пробоотборника силиконовым шлангом.

При отборе проб пробоотборник с гранулированным стеклом ставится впереди пробоотборника с силикагелем. Пробоотборник с силикагелем присоединяется к аспиратору силиконовым шлангом (Рис. 1).

1 - втулка;

2 - вкладыш А;

3 - крышка;

4 - вкладыш Б;

5 - сетка полутомпаковая 0,25 ГОСТ 6613-86 d = 20 - 0,52

6 - сетка полутомпаковая 0,25 ГОСТ 6613-86 d = 13 - 0,36

Отбор проб воздуха производят в соответствии с ГОСТ 12.1.005.

Для анализа следует отобрать не менее 40 дм³ воздуха со скоростью 10 дм³/мин. Сразу после отбора проб, пробоотборник закрывают с двух сторон заглушками и маркируют. Одновременно составляют сопроводительный документ (акт отбора проб), где указывают цель анализа, место и дату отбора, должность и фамилию отобравшего пробу.

Химический анализ желательно проводить в день отбора. При невозможности выполнения анализа в день отбора пробоотборники хранят в прохладном месте (холодильник) не более 2-х суток.

Градуировочный график, выражающий зависимость оптической плотности растворов от массовой концентрации нитрозодиметиламина, устанавливают по восьми градуировочным растворам.

Для построения градуировочного графика в ряд пробирок с притертыми пробками вносят аликвоты аттестованных рабочих растворов нитрозодиметиламина и раствор уксусной кислоты в количествах, указанных в таблице 3 и дальнейший анализ проводят так же, как при анализе проб.

Оптическую плотность рабочих градуировочных растворов (Д_гр) и нулевых (Д₀) растворов измеряют на фотометре КФК-3М в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно дистиллированной воды при длине волны 380 нм.

Каждую точку градуировочного графика находят как среднее арифметическое десяти параллельных определений.

При замене реактивов и средств измерения градуировочный график строят заново.

Стабильность градуировочного графика проверяется один раз в год, не менее чем по трем точкам.

Для проверки стабильности градуировочного графика берут не менее трех градуировочных растворов вещества и анализируют как описано в методике измерений.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого выбранного образца следующего условия:

где: X - результат измерения содержания нитрозодиметиламина в градуировочном растворе, (мкг; мкг/см³);

C - аттестованное значение содержания нитрозодиметиламина в градуировочном растворе, (мкг; мкг/см³);

- погрешность установления градуировочной характеристики при использовании методики в лаборатории, (мкг; мкг/см³).

Значения устанавливают при построении градуировочного графика. При этом для каждого градуировочного раствора рассчитывают по соответствующим формулам:

- среднее арифметическое значение результатов измерений:

где: n - число измерений;

X_i - результат измерения содержания нитрозодиметиламина в i-ой пробе градуировочного раствора, (мкг; мкг/см³);

- среднеквадратическое отклонение результата измерения:

- доверительный интервал:

где: t - коэффициент нормированных отклонений, определяемых по таблице Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95.

- точность (относительная погрешность) измерений:

Содержимое пробоотборника переносят в пробирки с притертыми пробками, добавляют 4 см³ 30% раствора уксусной кислоты, осторожно встряхивают в течение 1 минуты. Отбирают 2 см³ и вносят в пробирку с притертой пробкой, куда предварительно добавляют 0,3 см³ амальгамы цинка. Восстанавливают пробы, энергично встряхивая содержимое в течение 3-х минут. Для отделения амальгамы от аналитических растворов осторожно наклоняют пробирку, сливают амальгаму, а восстановленную пробу сливают в сухие пробирки с притертыми пробками, добавляют по 0,3 см³ раствора гидроксида натрия, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 0,5 см³ 4-пиридинальдегида и выдерживают в течение 20 минут при комнатной температуре. С помощью одной порции амальгамы можно восстановить 50 проб. После восстановления каждой пробы амальгаму цинка промывают раствором уксусной кислоты.

Одновременно с пробами анализируют холостые пробы. Для этого содержимое трех неэкспонированных пробоотборников переносят в пробирки с притертыми пробками и дальнейшую обработку проводят так же, как описано выше при анализе пробы.

Отработанный адсорбент регенерируют.

Оптическую плотность анализируемой (Д_пр) и холостых (Д_х) проб измеряют на фотометре КФК-3М в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 380 нм относительно дистиллированной воды.

За результат измерения оптической плотности холостых проб принимают среднее арифметическое результатов параллельных измерений (Д_х¹, Д_х² и Д_х³): Д_х = [(Д_х¹ + Д_х² + Д_х³)/3]. Результат параллельного наблюдения считается годным, если выполняется условие Д_х^1,2,3 - Д_х <= 0,003. В противном случае заново готовят холостые пробы.

Для каждой проанализированной пробы рассчитывают величину оптической плотности по формуле:

Массовую концентрацию нитрозодиметиламина в пробе рассчитывают по формуле:

где: m - масса нитрозодиметиламина, найденная по градуировочному графику в объеме раствора, взятого на анализ, мкг;

V_р - общий объем раствора пробы, см³;

V_а - объем раствора, взятый на анализ, см³;

V_о - объем отобранной пробы воздуха, приведенный к стандартным условиям, (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °C), дм³;

Объем отобранной пробы воздуха приводят к нормальным условиям по формуле:

где: P - атмосферное давление при отборе проб воздуха, мм. рт. ст.;

T - температура воздуха при отборе пробы (на входе в ротаметр), °C;

u - расход воздуха при отборе пробы, дм³/мин;

t - длительность отбора пробы, мин;

G - коэффициент пересчета, равный 0,383 (для воздуха рабочей зоны).

Результат количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в следующем виде:

результат анализа X мг/м³, характеристика погрешности , P = 0,95 или

, P = 0,95, где 

Значение приведены в таблице 1.

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного результата может быть использовано их общее среднее значение. Значения показателей повторяемости и воспроизводимости, предела воспроизводимости приведены в таблицах 4 и 5.

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

где: X - результат контрольного измерения массовой концентрации нитрозодиметиламина в образце для контроля;

C - аттестованное значение образца для контроля.

В качестве образца для контроля используют аттестованную смесь нитрозодиметиламина, известное количество которой вводят в неэкспонированный пробоотборник с адсорбентом и далее проводят через весь ход анализа.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

где:

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

При невыполнении этого условия эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам и устраняют их.

Периодичность контроля исполнителем процедуры стабильности результатов выполняемых измерений регламентируются в Руководстве по качеству лаборатории согласно ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025.

Федеральный закон от 26 июня 2008 г. N 102-ФЗ "Об обеспечении единства измерений".

Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 30.04.2003 N 76 (ред. от 16.09.2013) "О введении в действие ГН 2.2.5.1313-03" (вместе с "ГН 2.2.5.1313-03, Химические факторы производственной среды. Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Гигиенические нормативы", утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 27.04.2003)

[1] Р 1.1.002-96 Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Классификация нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования

[2] Р 1.1.003-96 Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Общие требования к построению, изложению и оформлению нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования

[3] Вредные химические вещества в ракетно-космической отрасли. Справочник. М. Изд. Типография ФГБУ ФМБЦ им. А.И. Бурназяна., 2011

[4] ТУ 3-3.2164-89 Фотометр фотоэлектрический (типа КФК-3)

[5] ТУ 4215-000-11696625-95 Устройство ПУ-4Э (для отбора проб воздуха)

[6] ТУ 25-11-1592-81 Бидистиллятор БС

[7] ТУ 9452-002-22213860-00 ДЭ-40 Дистиллятор (Аквадистиллятор)

[8] ТУ 6-09-5294-86 Цинк металлический гранулированный

[9] РМГ 60-2003 Рекомендации по межгосударственной стандартизации. ГСИ. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке

Расчет аттестованных значений массовых концентраций нитрозодиметиламина и характеристик погрешности аттестованных значений производится в соответствии с РМГ 60 [9].

Основной раствор готовят, как описано в п. 9.4.1.

Расчет аттестованного значения массовой концентрации нитрозодиметиламина в основном растворе (a_о) производят по формуле:

где: a - аттестованное значение массовой концентрации нитрозодиметиламина в исходном растворе, мг/см³;

V₁ - объем исходного раствора, взятый для приготовления основного раствора, см³;

V₂ - объем приготовленного основного раствора, см³.

Расчет характеристики погрешности производится по процедуре приготовления основных растворов с учетом погрешности аттестованного значения концентрации нитрозодиметиламина в исходном растворе, пределов допускаемой погрешности объема пипетки и вместимости колбы.

Расчет производят по формуле:

где: a_о - аттестованное значение массовой концентрации нитрозодиметиламина в основном растворе, мг/см³;

a - аттестованное значение массовой концентрации нитрозодиметиламина в исходном растворе, мг/см³;

V₁ - объем исходного раствора, взятый для приготовления основного раствора, см³;

V₂ - объем приготовленного основного раствора, см³;

- характеристика погрешности установления массовой концентрации нитрозодиметиламина в основном растворе, мг/см³;

- характеристика погрешности массовой концентрации нитрозодиметиламина в исходном растворе, мг/см³;

- характеристика погрешности установления объема V₁ (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см³;

- характеристика погрешности установления объема V₂ (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см³.

Рабочий аттестованный раствор готовят, как показано в п. 9.4.2

Расчет аттестованного значения массовой концентрации нитрозодиметиламина в рабочем растворе (a_р) производят по формуле:

где: a_о - аттестованное значение массовой концентрации нитрозодиметиламина в растворе ГСО, мг/см³;

V₂ - объем раствора ГСО, взятый для приготовления рабочего раствора, см³;

V₃ - объем приготовленного рабочего раствора, см³.

Расчет характеристики погрешности производится по процедуре приготовления рабочих растворов с учетом погрешности аттестованного значения концентрации нитрозодиметиламина в растворе ГСО, пределов допускаемой погрешности объема пипетки и вместимости колбы.

Расчет производят по формуле:

где: a_р - аттестованное значение массовой концентрации нитрозодиметиламина в рабочем растворе, мг/см³;

a_о - аттестованное значение массовой концентрации нитрозодиметиламина в растворе ГСО, мг/см³;

V₂ - объем раствора ГСО, взятый для приготовления рабочего раствора, см³;

V₃ - объем приготовленного рабочего раствора, см³;

- характеристика погрешности установления массовой концентрации нитрозодиметиламина в растворе ГСО, мг/см³;

- характеристика погрешности установления объема V₂ (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см³;

- характеристика погрешности установления объема V₃ (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см³.

Во всех случаях аттестованные значения массовых концентраций веществ в растворах и характеристики погрешности аттестованных значений должны выражаться в одной и той же размерности и иметь одинаковое количество знаков после запятой.