Основные ссылки

На правах рекламы:

Произвольная ссылка:

Описание

Источник публикации

М., 1996 (издание 2004 г.)

Примечание к документу

ФГБУ "ФЦАО" 22.06.2016 утвержден ПНД Ф 14.1:2:4.52-96 "Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации ионов хрома в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкарбазидом" (Издание 2016 г.).

ФБУ "ФЦАО" 23.03.2011 утвержден ПНДФ 14.1:2:4.52-96 "Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации ионов хрома в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкарбазидом" (Издание 2011 г.).

Название документа

"ПНД Ф 14.1:2.52-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов хрома в природных и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкарбазидом"

(утв. Минприроды России 20.03.1996)

"ПНД Ф 14.1:2.52-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов хрома в природных и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкарбазидом"
(утв. Минприроды России 20.03.1996)

Оглавление

Область применения

1. Принцип метода

2. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

3. Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, реактивы

3.1. Средства измерений, оборудование и материалы

3.2. Посуда

3.3. Реактивы

4. Условия безопасного проведения работ

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия выполнения измерений

7. Отбор и хранение проб воды

8. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Подготовка прибора к работе

8.2. Приготовление вспомогательных растворов

8.3. Построение градуировочного графика

8.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики

9. Выполнение измерений

10. Обработка результатов измерений

11. Оформление результатов анализа

12. Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории

12.1. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

12.2. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля

Утверждаю

Заместитель Министра

охраны окружающей среды

и природных ресурсов

Российской Федерации

В.Ф.КОСТИН

20 марта 1996 года

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ

ИОНОВ ХРОМА В ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ

МЕТОДОМ С ДИФЕНИЛКАРБАЗИДОМ

ПНД Ф 14.1:2.52-96

Методика допущена для целей государственного экологического контроля.

Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды РФ.

ИС NORMPROD: примечание.

Дополнения и изменения, внесенные согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г., и помеченные в официальном тексте документа символами "G)", в электронной версии выделены символами "#".

В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 - ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации N 224.01.03.026/2004 в МВИ внесены изменения (Протокол N 1 заседания НТС ФГУ "ФЦАМ" МПР России от 03.03.2004).

Переиздание 2004 г.

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных и сточных вод для определения в них ионов хрома общего, трех- и шестивалентного при массовой концентрации от 0,01 до 1,0 мг/куб. дм.

Если массовая концентрация ионов хрома в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация ионов хрома соответствовала регламентированному диапазону.

Если массовая концентрация ионов хрома в анализируемой пробе ниже минимально определяемой, то допускается концентрирование.

Определению мешают присутствующие в высоких концентрациях (свыше 200

++ ++

мг/куб. дм) Hg и Hg - ионы. С дифенилкарбазидом вступают в реакцию и

2 (+6)

окрашивают раствор также ванадий и молибден , оба эти элемента допустимы

в концентрациях до 200 мг/куб. дм.

Мешает определению также железо (1 мг/куб. дм), образующее с этим реактивом соединение, окрашивающее анализируемый раствор в желто-бурый цвет. Влияние железа можно частично устранить добавлением фосфорной кислоты, что предусматривается в ходе определения (см. п. 9.1).

Марганец при большом его содержании в пробе при окислении персульфатом может выпасть в осадок в виде гидрата диоксида марганца: осадок тогда отделяют фильтрованием через пористую пластинку или через стеклянную вату (см. п. 9.2).

(+6)

При определении хрома на результаты может повлиять то

обстоятельство, что хромат и бихромат могут окислять некоторые содержащиеся

в пробе вещества в интервале времени между отбором пробы и анализом. В

подобных случаях хром определяют непосредственно после отбора пробы.

В водах с высоким содержанием растворенных веществ могут оказывать

мешающее влияние повышенные концентрации кальция, которые при использовании

серной кислоты в ходе определения дают помутнение, вызванное выделением

сульфатов. В таких случаях рекомендуется применять вариант определения, при

котором вместо серной кислоты применяют трихлоруксусную кислоту

(см. п. 9.3).

(+6) (+3)

В нейтральных водах раздельное определение хрома и хрома

затруднено тем, что при подкислении таких вод, если они (как это обычно

бывает) содержат восстановители - соли железа, сульфиты, многие

(+6)

органические вещества и т.п., происходит восстановление хрома до

(+3)

хрома .

(+6)

В водах, окрашенных органическими веществами, определить хром

фотометрическим методом трудно даже тогда, когда эти воды имеют кислую

реакцию, и поэтому определяют только общее содержание хрома (см. п. 9.2).

1. ПРИНЦИП МЕТОДА

Фотометрический метод определения массовой концентрации ионов хрома

основан на реакции дифенилкарбазида в кислой среде с бихромат-ионами с

образованием соединения фиолетового цвета, в котором хром содержится в

(+3)

восстановленной форме в виде хрома , а дифенилкарбазид окислен до

дифенилкарбазона.

Измерение проводят при длине волны лямбда = 540 нм.

(+3) (+6)

В одной порции пробы проводят окисление хрома до хрома

персульфатом и определяют суммарное содержание в пробе обеих форм хрома, в

(+3)

другой порции пробы окисление хрома не проводят и определяют только

(+6)

содержание хрома . По разности между полученными результатами находят

(+3)

содержание хрома .

2. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая Методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1

ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ, ПОВТОРЯЕМОСТИ

И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ МЕТОДИКИ

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Диапазон ? Показатель ? Показатель ? Показатель ?

? измерений, ?точности (границы? повторяемости ? воспроизводимости ?

? мг/куб. дм ? относительной ? (относительное ? (относительное ?

? ? погрешности при ?среднеквадратическое?среднеквадратическое?

? ? вероятности ? отклонение ? отклонение ?

? ? Р = 0,95), ? повторяемости), ?воспроизводимости), ?

? ? +/- дельта, % ? сигма , % ? сигма , % ?

? ? ? r ? R ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?от 0,01 ?40 ?10 ?15 ?

?до 0,1 вкл. ? ? ? ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?св. 0,1 ?18 ?5 ?7 ?

?до 1,0 вкл. ? ? ? ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ,

МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

3.1. Средства измерений, оборудование и материалы

Спектрофотометр или фотоколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны лямбда = 540 нм.

Кюветы с толщиной поглощающего слоя 10 и 50 мм.

Весы лабораторные, 2 класса точности, ГОСТ 24104.

Стандартный образец с аттестованным содержанием ионов хрома.

Баня водяная, ТУ 10-23-103.

Фильтры обеззоленные, ТУ 6-09-1678.

Бумага индикаторная, универсальная, ТУ-6-09-1181.

3.2. Посуда

Колбы мерные, наливные: 2-50-2;

2-100-2;

2-500-2;

2-1000-2, ГОСТ 1770.

Пипетки: 4(5)-2-1;

4(5)-2-2;

6(7)-2-5;

6(7)-2-10;

3-2-5;

3-2-10;

3-2-25;

3-2-50, #ГОСТ 29227#.

Колбы конические КН-2-100-34, ГОСТ 25336.

Бюретка: 6-2-2;

1-2-25-0,1, #ГОСТ 29251#.

Цилиндры мерные: 2-100;

2-250;

4-100, ГОСТ 1770.

Воронки стеклянные для фильтрования, ГОСТ 25336.

Бутыли из стекла или полиэтилена с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 500 - 1000 куб. см для отбора и хранения проб и реактивов.

3.3. Реактивы

Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220.

Аммоний надсернокислый, ГОСТ 20478.

Спирт этиловый, #ГОСТ 18300#.

Серная кислота, ГОСТ 4204.

Натрия гидроокись, ГОСТ 4328.

Дифенилкарбазид, ГОСТ 5859.

Фосфорная кислота, ГОСТ 6552.

Азотная кислота, ГОСТ 4461.

Трихлоруксусная кислота, ТУ 6-09-1926-77.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709.

Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.

4. УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами, ГОСТ 12.1.007.

4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического и спектрофотометрического анализов, изучивший инструкцию по работе с соответствующими приборами.

6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения проводятся в следующих условиях:

температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °C;

атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа (630 - 800 мм рт. ст.);

относительная влажность (80 +/- 5)%;

напряжение сети (220 +/- 10) В;

частота переменного тока (50 +/- 1) Гц.

7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ

Отбор проб производится в соответствии с требованиями #ГОСТ Р 51592-2000 "Вода. Общие требования к отбору проб"#.

7.1. Подготовка посуды для отбора проб

Бутыли для отбора и хранения проб воды обезжиривают раствором СМС, промывают водопроводной водой, обрабатывают раствором азотной кислоты (1:1), тщательно промывают водопроводной, затем 3 - 4 раза дистиллированной водой.

7.2 Пробы воды (объем не менее 500 куб. см) отбирают в стеклянные или полиэтиленовые бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой.

7.3. Пробы анализируют не позже чем через 2 часа после отбора; при

определении общего содержания хрома допускается консервирование (5 куб. см

концентрированной HNO на 1 куб. дм воды) - срок хранения пробы в течение

месяца.

7.4. Проба воды не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:

цель анализа, предполагаемые загрязнители;

место, время отбора;

номер пробы;

должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1. Подготовка прибора к работе

Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора. Прибор должен быть поверен.

8.2. Приготовление вспомогательных растворов

8.2.1. Гидроокись натрия, водный раствор.

40 г NaOH растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, переносят в мерную колбу на 1 куб. дм и доводят до метки дистиллированной водой. Хранят под защитой от контакта с воздухом.

8.2.2. Серная кислота, водный раствор.

27,3 куб. см серной кислоты пл. 1,84 г/куб. см вносят небольшими порциями при перемешивании в 150 - 200 куб. см дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1 куб. дм и доводят до метки дистиллированной водой.

8.2.3. Серная кислота, разбавленный раствор (1:1).

Смешивают равные объемы серной кислоты и дистиллированной воды, осторожно приливая кислоту в воду.

8.2.4. Фосфорная кислота, концентрированная, 85%-ная.

8.2.5. Азотная кислота, разбавленный раствор (1:1).

Смешивают равные объемы кислоты и дистиллированной воды, приливая кислоту в воду.

8.2.6. Дифенилкарбазид, 1,0%-ный спиртовой раствор.

Растворяют 0,50 г дифенилкарбазида в 50 куб. см этилового спирта. Раствор хранят в темной склянке. Если раствор приобретает при хранении окраску, он непригоден для использования.

8.2.7. Персульфат аммония, 0,1%-ный раствор.

0,1 г персульфата аммония растворяют в 100 куб. см дистиллированной воды. Раствор применяют свежеприготовленным.

8.2.8. Трихлоруксусная кислота, раствор.

Растворяют 163,4 г трихлоруксусной кислоты ~ в 500 куб. см дистиллированной воды, переносят в мерную колбу на 1 куб. дм и доводят до метки этой же водой.

8.2.9. Приготовление основного градуированного раствора из ГСО с аттестованным содержанием.

Раствор готовят в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией.

1 куб. см раствора должен содержать 1 мг хрома. Срок хранения - один месяц.

8.2.10. Приготовление рабочего градуированного раствора (I).

Рабочий раствор готовят в день проведения анализа разбавлением основного раствора в 100 раз бидистиллированной водой. В 1 куб. см раствора содержится 0,010 мг хрома.

8.2.11. Приготовление рабочего градуировочного раствора (II).

Раствор готовят в день проведения анализа разбавлением рабочего раствора (I) в 10 раз бидистиллированной водой.

1 куб. см раствора должен содержать 0,001 мг хрома.

Для приготовления реактивов и разбавления пробы используют бидистиллированную воду, полученную в стеклянном приборе.

8.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с концентрациями ионов хрома примерно 0,01 - 1,0 мг/куб. дм. Условия анализа, его проведение должны соответствовать описанным в пунктах 6 и 9.1 #или п. 9.3 (если предполагается работать с высоким содержанием кальция в пробах)#.

Состав и количество образцов для построения градуировочных графиков приведены в таблице 2. Погрешность, обусловленная процедурой приготовления, для образцов для градуировки не превышает 2,8%.

Таблица 2

СОСТАВ И КОЛИЧЕСТВО ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ГРАДУИРОВКИ

ПРИ АНАЛИЗЕ ХРОМА

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? N ? Массовая ?Аликвотная часть растворов, помещенных в мерную колбу ?

?п/п? концентрация ? на 100 куб. см ?

? ?ионов хрома в ????????????????????????????????????????????????????????

? ?градуировочных? рабочий раствор (II) ? рабочий раствор (I) ?

? ? растворах, ? с концентрацией ? с концентрацией ?

? ? мг/куб. дм ? 0,001 мг/куб. см. ? 0,010 мг/куб. см. ?

? ? ? График 1 (кювета 50 мм) ? График 2 (кювета 10 мм) ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?1 ?0,00 ?0,00 ? ?

?2 ?0,01 ?1,00 ? ?

?3 ?0,02 ?2,00 ? ?

?4 ?0,03 ?3,00 ? ?

?5 ?0,05 ?5,00 ? ?

?6 ?0,08 ?8,00 ? ?

?7 ?0,10 ?10,00 ?1,00 ?

?8 ?0,20 ? ?2,00 ?

?9 ?0,30 ? ?3,00 ?

?10 ?0,50 ? ?5,00 ?

?11 ?0,80 ? ?8,00 ?

?12 ?1,00 ? ?10,00 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.

Строят градуировочный график в координатах, оптическая плотность - концентрация в мг/куб. дм.

8.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал или при смене партии реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в таблице 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия.

|X - C| <= 1,96 сигма ,

где:

X - результат контрольного измерения массовой концентрации хрома в

образце для градуировки;

C - аттестованное значение массовой концентрации хрома в образце для

градуировки;

сигма - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной

прецизионности, установленное при реализации Методики в лаборатории.

Примечание. Допустимо среднеквадратическое отклонение

внутрилабораторной прецизионности при внедрении Методики в лаборатории

устанавливать на основе выражения: сигма = 0,84 сигма , с последующим

R R

уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности

результатов анализа.

Значения сигма приведены в таблице 1.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных Методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

9. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1. Определение хрома шестивалентного (Cr )

Отбирают такой объем предварительно профильтрованной, анализируемой

(+6)

воды, чтобы в нем содержалось от 0,001 до 0,1 мг хрома , переносят в

мерную колбу вместимостью 100 куб. см. Пробу нейтрализуют раствором едкого

натра (по п. 8.2.1) или раствором серной кислоты (по п. 8.2.2). Необходимое

количество щелочи или кислоты устанавливают титрованием отдельной порции

пробы. Затем приливают 1 куб. см серной кислоты (по п. 8.2.3), 0,3 куб. см

фосфорной кислоты (по п. 8.2.4) и доводят объем дистиллированной водой до

100 куб. см, перемешивают и вносят 2 куб. см раствора дифенилкарбазида (по

п. 8.2.6), снова перемешивают и через 10 - 15 мин. измеряют оптическую

плотность.

Из полученной величины вычитают оптическую плотность холостого

определения и по графику находят содержание хрома.

+6 +3

9.2. Определение суммарного содержания хрома (Cr и Cr )

100 куб. см первоначально неразбавленной, разбавленной или

сконцентрированной пробы, содержащей в этом объеме 0,001 - 0,1 мг хрома,

нейтрализуют раствором едкого натра (по п. 8.2.1) или раствором серной

кислоты (по п. 8.2.2). Необходимое количество щелочи и кислоты определяют

титрованием другой порции пробы. Затем прибавляют 0,3 куб. см раствора

серной кислоты (по п. 8.2.2) и 5 - 10 куб. см раствора персульфата аммония

(по п. 8.2.7) и кипятят 20 - 25 мин. (весь персульфат должен разложиться,

так как даже следы неразложившегося персульфата аммония мешают последующему

фотометрическому определению с дифенилкарбазидом).

Если выпал осадок диоксида марганца, его отфильтровывают через

стеклянную фильтрующую пластинку или через стекловату. Раствор выпаривают

примерно до 50 куб. см, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью

100 куб. см, разбавляют до метки дистиллированной водой и дальше продолжают

(+6)

анализ, как при определении хрома .

Определив суммарное содержание обеих форм хрома и содержание хрома

(+3)

шестивалентного, по разности находят содержание хрома .

(+6)

9.3. Определение содержания хрома при высоком содержании кальция

Отбирают такой объем, предварительно профильтрованной, анализируемой

(+6)

воды (pH ~ 7,0), чтобы в нем содержалось от 0,001 до 0,1 мг хрома ,

переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, добавляют 2 куб. см

раствора трихлоруксусной кислоты (по п. 8.2.8) и 1 куб. см раствора

дифенилкарбазида (по п. 8.2.6).

Объем доводят дистиллированной водой до 100 куб. см, хорошо

перемешивают и через 15 мин. измеряют оптическую плотность.

10. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Содержание ионов хрома X (мг/куб. дм) рассчитывают по формуле:

C x 100

X = -------,

где:

C - концентрация хрома, найденная по градуировочному графику,

мг/куб. дм;

100 - объем, до которого была разбавлена проба, куб. см;

V - объем, взятый для анализа, куб. см.

За результат анализа X принимают среднее арифметическое значение двух

ср

параллельных определений X и X :

1 2

X + X

1 2

X = -------,

ср 2

для которых выполняется следующее условие:

|X - X | <= r x (X + X ) / 200, (1)

1 2 1 2

где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

Таблица 3

ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ПОВТОРЯЕМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/куб. дм	Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %
от 0,01 до 0,1 вкл.	28
св. 0,1 до 1,0 вкл.	14

При невыполнении условия (1) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

Таблица 4

ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/куб. дм	Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %
от 0,01 до 0,1 вкл.	42
св. 0,1 до 1,0 вкл.	20

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

11.1. Результат анализа X в документах, предусматривающих его

ср

использование, может быть представлен в виде:

X +/- ДЕЛЬТА, P = 0,95,

ср

где ДЕЛЬТА - показатель точности Методики.

Значение ДЕЛЬТА рассчитывают по формуле: ДЕЛЬТА = 0,01 x сигма x X .

ср

Значение дельта приведено в таблице 1.

Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией,

представлять в виде:

X +/- ДЕЛЬТА , P = 0,95, при условии ДЕЛЬТА < ДЕЛЬТА,

ср л л

где:

X - результат анализа, полученный в соответствии с прописью Методики;

ср

+/- ДЕЛЬТА - значение характеристики погрешности результатов анализа,

установленное при реализации Методики в лаборатории, и обеспечиваемое

контролем стабильности результатов анализа.

Примечание. При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;

- способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

11.2. В том случае, если массовая концентрация хрома в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы массовая концентрация хрома соответствовала регламентированному диапазону.

Результат анализа X в документах, предусматривающих его

ср

использование, может быть представлен в виде X +/- ДЕЛЬТА', P = 0,95,

ср

где +/- ДЕЛЬТА' - значение характеристики погрешности результатов анализа,

откорректированное на величину погрешности взятия аликвоты.

11.3. Если массовая концентрация ионов хрома в анализируемой пробе ниже минимально определяемой по Методике концентрации, то допускается концентрирование. В этом случае одновременно с анализируемой пробой ведут анализ аттестованного раствора с содержанием ионов хрома соответствующим содержанию их в исходной рабочей пробе. Результат анализа исходной рабочей пробы признают удовлетворительным, если выполняется следующее условие:

|X - C| < K,

где:

X - результат контрольного измерения массовой концентрации ионов хрома в образце для контроля (стандартном растворе);

C - аттестованное значение массовой концентрации ионов хрома в образце для контроля (стандартном растворе);

K - норматив оперативного контроля процедуры анализа.

K = ДЕЛЬТА"

ДЕЛЬТА" - значение характеристики погрешности результатов анализа, откорректированное на величину концентрирования пробы.

12. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ

МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов анализа при реализации Методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

12.1. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа

с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения

результата отдельно взятой контрольной процедуры K с нормативом контроля

Результат контрольной процедуры K рассчитывают по формуле:

K = |X' - X - C |,

к ср ср д

где:

X' - результат анализа массовой концентрации хрома в пробе с известной

ср

добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных

определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела

10;

X - результат анализа массовой концентрации хрома в исходной пробе -

ср

среднее арифметическое двух результатов параллельных определений,

расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 10.

Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

--------------------------

/ 2 2

K = \/ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА ,

л, X' л, X

ср ср

где ДЕЛЬТА , ДЕЛЬТА - значения характеристики погрешности

л, X' л, X

ср ср

результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации Методики,

соответствующие массовой концентрации хрома в пробе с известной добавкой и

в исходной пробе соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа

при внедрении Методики в лаборатории устанавливать на основе выражения:

ДЕЛЬТА = 0,84 x ДЕЛЬТА, с последующим уточнением по мере накопления

информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

K <= K. (2)

При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При

повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к

неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

12.2. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа

с применением образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения

результата отдельно взятой контрольной процедуры K с нормативом контроля

Результат контрольной процедуры K рассчитывают по формуле:

K = |C - C|,

к ср

где:

C - результат анализа массовой концентрации хрома в образце для

ср

контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных

определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела

10;

C - аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

K = ДЕЛЬТА ,

где +/- ДЕЛЬТА - характеристика погрешности результатов анализа,

соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа

при внедрении Методики в лаборатории устанавливать на основе выражения:

ДЕЛЬТА = 0,84 x ДЕЛЬТА, с последующим уточнением по мере накопления

информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

K <= K. (3)

При невыполнении условия (3) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Вернуться в "Каталог нормативных документов"

Источник информации: https://internet-law.ru/documents/prod/metodika/7/pnd_f_95058.html

На эту страницу сайта можно сделать ссылку:

На правах рекламы:

Разработка сайта
ArtStyle Group

Полное меню

Основные ссылки

Вернуться в "Каталог нормативных документов"