Основные ссылки

На правах рекламы:

Произвольная ссылка:

Описание

Источник публикации

М., 1998 (Издание 2007 г.)

Примечание к документу

Документ фактически утратил силу в связи с изданием Методики ПНД Ф 14.1:2:4.140-98, утвержденной Росприроднадзором 21.11.2013.

Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции, предназначенной для детей и подростков" (ТР ТС 007/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 14.03.2023 N 31).

Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции легкой промышленности" (ТР ТС 017/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 22.12.2020 N 180).

Документ включен в Перечень документов в области стандартизации, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции легкой промышленности" (ТР ТС 017/2011) и осуществления оценки (подтверждения) соответствия продукции (Решение Комиссии Таможенного союза от 09.12.2011 N 876).

Документ включен в Перечень стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности игрушек" (ТР ТС 008/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Комиссии Таможенного союза от 23.09.2011 N 798).

Документ включен в Перечень документов в области стандартизации, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции, предназначенной для детей и подростков" (ТР ТС 007/2011) и осуществления оценки (подтверждения) соответствия продукции (Решение Комиссии Таможенного союза от 23.09.2011 N 797).

Название документа

"ПНД Ф 14.1:2:4.140-98. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовых концентраций бериллия, ванадия, висмута, кадмия, кобальта, меди, молибдена, мышьяка, никеля, олова, свинца, селена, серебра, сурьмы, хрома в питьевых, природных и сточных водах методом атомно-абсорбционной спектрометрии с электротермической атомизацией"

(утв. Госкомэкологией России 25.06.1998)

"ПНД Ф 14.1:2:4.140-98. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовых концентраций бериллия, ванадия, висмута, кадмия, кобальта, меди, молибдена, мышьяка, никеля, олова, свинца, селена, серебра, сурьмы, хрома в питьевых, природных и сточных водах методом атомно-абсорбционной спектрометрии с электротермической атомизацией"
(утв. Госкомэкологией России 25.06.1998)

Оглавление

ПНД Ф 14.1:2:4.140-98. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовых концентраций бериллия, ванадия, висмута, кадмия, кобальта, меди, молибдена, мышьяка, никеля, олова, свинца, селена, серебра, сурьмы, хрома в питьевых, природных и сточных водах методом атомно-абсорбционной спектрометрии с электротермической атомизацией

1. Принцип метода

2. Приписанные характеристики погрешности измерений

3. Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений и вспомогательное оборудование

3.2. Посуда лабораторная

3.3. Материалы

3.4. Реактивы

4. Требования безопасности, охраны окружающей среды

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия выполнения измерений

7. Отбор и хранение проб воды

8. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Подготовка аппаратуры

8.2. Приготовление 5%-ного (v/v) раствора азотной кислоты

8.3. Приготовление градуировочных растворов

8.4. Приготовление растворов модификаторов матрицы

8.5. Установление градуировочной характеристики

9. Выполнение измерений

9.1. Подготовка аппаратуры

9.2. Подготовка пробы к выполнению измерений

9.3. Выполнение измерений

9.4. Контроль чистоты реактивов и материалов

10. Обработка результатов измерений

11. Оформление результатов измерений

12. Оценка приемлемости результатов измерений

13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Приложение 1. Блок-схема определения общего содержания металлов в питьевых, природных и сточных водах

Приложение 2. Условия определения, рекомендуемые для спектрометра Analyst 600 (Perkin Elmer)

Приложение 3. Условия определения, рекомендуемые для спектрометра Solaar 989 (Unicam) (ELC-кювета)

Приложение 4. Условия определения, рекомендуемые для спектрометра 4100ZL (Perkin Elmer)

Утверждаю

Заместитель Председателя

Государственного комитета РФ

по охране окружающей среды

А.А.СОЛОВЬЯНОВ

25 июня 1998 года

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА

ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ

БЕРИЛЛИЯ, ВАНАДИЯ, ВИСМУТА, КАДМИЯ, КОБАЛЬТА, МЕДИ,

МОЛИБДЕНА, МЫШЬЯКА, НИКЕЛЯ, ОЛОВА, СВИНЦА, СЕЛЕНА, СЕРЕБРА,

СУРЬМЫ, ХРОМА В ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ

МЕТОДОМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

С ЭЛЕКТРОТЕРМИЧЕСКОЙ АТОМИЗАЦИЕЙ

ПНД Ф 14.1:2:4.140-98

Методика допущена для целей государственного экологического контроля.

Издание 2007 г.

Настоящий нормативный документ устанавливает электротермический атомно-абсорбционный метод определения массовых концентраций бериллия, ванадия, висмута, кадмия, кобальта, меди, молибдена, мышьяка, никеля, олова, свинца, селена, серебра, сурьмы и хрома в питьевых, природных и сточных водах.

Диапазоны измеряемых концентраций (мг/куб. дм) указаны в таблице 1.

Таблица 1

ДИАПАЗОНЫ ИЗМЕРЯЕМЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ (МГ/КУБ. ДМ)

Элемент	Диапазон измеряемых концентраций		Диапазон концентраций, требующий концентрирования	Диапазон концентраций, требующий разбавления <*>
Элемент	питьевая и природная	сточная	Диапазон концентраций, требующий концентрирования	Диапазон концентраций, требующий разбавления <*>
Бериллий	0,00002 - 0,001	0,0002 - 0,01	0,00002 - 0,0002	0,004 - 0,01
Ванадий	0,0005 - 0,5	0,005 - 10	0,0005 - 0,005	0,1 - 10
Висмут	0,0005 - 0,1	0,005 - 0,2	0,0005 - 0,005	0,1 - 0,2
Кадмий	0,00001 - 0,1	0,0001 - 10	0,00001 - 0,0001	0,005 - 10
Кобальт	0,0002 - 0,5	0,002 - 5	0,0002 - 0,002	0,04 - 5
Медь	0,0001 - 0,5	0,001 - 100	0,0001 - 0,001	0,04 - 100
Молибден	0,0001 - 0,5	0,001 - 5	0,0001 - 0,001	0,04 - 5
Мышьяк	0,0005 - 0,3	0,005 - 5	0,0005 - 0,005	0,1 - 5
Никель	0,0002 - 0,5	0,002 - 25	0,0002 - 0,002	0,04 - 25
Олово	0,0005 - 0,01	0,005 - 4	0,0005 - 0,005	0,1 - 4
Свинец	0,0002 - 0,1	0,002 - 15	0,0002 - 0,002	0,1 - 15
Селен	0,0002 - 0,1	0,002 - 0,1	0,0002 - 0,002	0,04 - 0,1
Серебро	0,00005 - 0,01	0,0005 - 0,25	0,00005 - 0,0005	0,02 - 0,25
Сурьма	0,0005 - 0,02	0,005 - 0,25	0,0005 - 0,005	0,1 - 0,25
Хром	0,0002 - 0,03	0,002 - 100	0,0002 - 0,002	0,04 - 100

--------------------------------

<*> При соответствующем дальнейшем разбавлении возможен анализ проб с более высокими содержаниями металлов.

В зависимости от поставленной задачи проводят определение массовых концентраций металлов как в виде их общего содержания, так и в виде кислото-экстрагируемых, взвешенных или растворенных форм.

Блок-схема анализа при определении общего содержания металлов приведена в Приложении 1.

Продолжительность одного элементоопределения, включая время, необходимое для приготовления стандартных растворов, прогрева ламп и построения калибровочного графика, 40 минут. Продолжительность одного элементоопределения в серии из 10 проб 12 - 15 минут (без учета продолжительности пробоподготовки).

1. ПРИНЦИП МЕТОДА

Метод основан на измерении резонансного поглощения света свободными атомами определяемого элемента при прохождении света через атомный пар исследуемого образца, образующийся в графитовом атомизаторе.

Метод избирателен, если атомно-абсорбционный спектрометр снабжен устройством для коррекции неселективного поглощения.

2. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблице 2.

Таблица 2

ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ, ПРАВИЛЬНОСТИ,

ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ И ПОВТОРЯЕМОСТИ

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Диапазон измерений, ?Показатель ?Показатель ? Показатель ? Показатель ?

? мг/куб. дм ?повторяемости ?воспроизводи-? правильности ? точности ?

? ?(относительное?мости (отно- ? (границы ? (границы ?

? ?среднеквадра- ?сительное ? относительной ?относительной?

? ?тическое ?среднеквадра-?систематической? погрешности ?

? ?отклонение ?тическое ?погрешности при? при ?

? ?повторяемос- ?отклонение ? вероятности ? вероятности ?

? ?ти), сигма , %?воспроизводи-? P = 0,95), ? P = 0,95), ?

? ? r ?мости), ?+/- дельта , % ?+/- дельта, %?

? ? ?сигма , % ? с ? ?

? ? ? R ? ? ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Бериллий ? ? ? ? ?

?от 0,00002 до 0,0001 вкл. ?20 ?28 ?25 ?60 ?

?св. 0,0001 до 0,0005 вкл. ?16 ?23 ?21 ?50 ?

?св. 0,0005 до 0,001 вкл. ?13 ?18 ?18 ?40 ?

?св. 0,001 до 0,01 вкл. ?10 ?14 ?12 ?30 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Ванадий ? ? ? ? ?

?от 0,0005 до 0,001 вкл. ?23 ?32 ?30 ?70 ?

?св. 0,001 до 0,005 вкл. ?20 ?28 ?25 ?60 ?

?св. 0,005 до 0,01 вкл. ?15 ?21 ?18 ?45 ?

?св. 0,01 до 0,5 вкл. ?10 ?14 ?12 ?30 ?

?св. 0,5 до 10,0 вкл. ?5 ?7 ?6 ?15 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Висмут ? ? ? ? ?

?от 0,0005 до 0,001 вкл. ?23 ?32 ?30 ?70 ?

?от 0,001 до 0,005 вкл. ?20 ?28 ?25 ?60 ?

?св. 0,005 до 0,01 вкл. ?15 ?21 ?18 ?45 ?

?св. 0,01 до 0,05 вкл. ?12 ?17 ?14 ?36 ?

?св. 0,05 до 0,1 вкл. ?10 ?14 ?12 ?30 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Кадмий ? ? ? ? ?

?от 0,00001 до 0,00005 вкл.?20 ?28 ?25 ?60 ?

?св. 0,00005 до 0,0001 вкл.?15 ?21 ?18 ?45 ?

?от 0,0001 до 0,0005 вкл. ?12 ?17 ?14 ?36 ?

?от 0,0005 до 0,005 вкл. ?10 ?14 ?12 ?30 ?

?от 0,005 до 0,01 вкл. ?6 ?9 ?9 ?20 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Кобальт ? ? ? ? ?

?от 0,0002 до 0,002 вкл. ?16 ?23 ?21 ?50 ?

?св. 0,002 до 0,005 вкл. ?13 ?18 ?18 ?40 ?

?св. 0,005 до 0,05 вкл. ?9 ?12 ?9 ?25 ?

?св. 0,05 до 1,0 вкл. ?5 ?7 ?6 ?15 ?

?св. 1,0 до 5,0 вкл. ?3 ?5 ?3 ?10 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Медь ? ? ? ? ?

?от 0,0001 до 0,0005 вкл. ?20 ?28 ?25 ?60 ?

?св. 0,0005 до 0,001 вкл. ?16 ?23 ?21 ?50 ?

?св. 0,001 до 0,01 вкл. ?13 ?18 ?18 ?40 ?

?св. 0,01 до 1,0 вкл. ?9 ?12 ?9 ?25 ?

?св. 1,0 до 100 вкл. ?3 ?5 ?3 ?10 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Молибден ? ? ? ? ?

?от 0,0001 до 0,01 вкл. ?16 ?23 ?21 ?50 ?

?св. 0,01 до 1,0 вкл. ?9 ?12 ?9 ?25 ?

?св. 1,0 до 5,0 вкл. ?5 ?7 ?6 ?15 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Мышьяк ? ? ? ? ?

?от 0,0005 до 0,0025 вкл. ?20 ?28 ?25 ?60 ?

?св. 0,0025 до 0,005 вкл. ?15 ?21 ?18 ?45 ?

?св. 0,005 до 0,025 вкл. ?12 ?16 ?15 ?35 ?

?от 0,025 до 0,05 вкл. ?9 ?12 ?9 ?25 ?

?от 0,05 до 0,3 вкл. ?5 ?7 ?6 ?15 ?

?св. 0,3 до 5 вкл. ?3 ?5 ?3 ?10 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Никель ? ? ? ? ?

?от 0,0002 до 0,0005 вкл. ?16 ?23 ?21 ?50 ?

?св. 0,0005 до 0,01 вкл. ?12 ?16 ?15 ?35 ?

?св. 0,01 до 0,05 вкл. ?10 ?14 ?12 ?30 ?

?св. 0,05 до 0,5 вкл. ?6 ?9 ?9 ?20 ?

?св. 0,5 до 25,0 вкл. ?3 ?5 ?3 ?10 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Олово ? ? ? ? ?

?от 0,0005 до 0,005 вкл. ?16 ?23 ?21 ?50 ?

?св. 0,005 до 0,01 вкл. ?13 ?18 ?18 ?40 ?

?св. 0,01 до 0,1 вкл. ?6 ?9 ?9 ?20 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Свинец ? ? ? ? ?

?от 0,0002 до 0,0005 вкл. ?20 ?28 ?25 ?60 ?

?св. 0,0005 до 0,003 вкл. ?15 ?21 ?18 ?45 ?

?св. 0,003 до 0,01 вкл. ?12 ?16 ?15 ?35 ?

?св. 0,01 до 0,1 вкл. ?9 ?12 ?9 ?25 ?

?св. 0,1 до 15 вкл. ?5 ?7 ?6 ?15 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Селен ? ? ? ? ?

?от 0,0002 до 0,0005 вкл. ?20 ?28 ?25 ?60 ?

?св. 0,0005 до 0,001 вкл. ?16 ?23 ?21 ?50 ?

?св. 0,001 до 0,005 вкл. ?10 ?14 ?12 ?30 ?

?св. 0,005 до 0,05 вкл. ?9 ?12 ?9 ?25 ?

?св. 0,05 до 0,1 вкл. ?6 ?9 ?5 ?18 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Серебро ? ? ? ? ?

?от 0,00005 до 0,0005 вкл. ?16 ?23 ?21 ?50 ?

?св. 0,0005 до 0,01 вкл. ?12 ?16 ?15 ?35 ?

?св. 0,01 до 0,1 вкл. ?6 ?9 ?9 ?20 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Сурьма ? ? ? ? ?

?от 0,0005 до 0,005 вкл. ?15 ?21 ?18 ?45 ?

?св. 0,005 до 0,02 вкл. ?12 ?16 ?15 ?35 ?

?св. 0,02 до 0,1 вкл. ?9 ?12 ?9 ?25 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Хром ? ? ? ? ?

?от 0,0002 до 0,005 вкл. ?15 ?21 ?18 ?45 ?

?св. 0,005 до 0,01 вкл. ?12 ?16 ?15 ?35 ?

?св. 0,01 до 0,1 вкл. ?9 ?12 ?9 ?25 ?

?св. 0,1 до 1,0 вкл. ?5 ?7 ?6 ?15 ?

?св. 1,0 до 100 вкл. ?3 ?5 ?3 ?10 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ,

РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

3.1. Средства измерений и вспомогательное оборудование

3.1.1. Атомно-абсорбционный спектрометр с электротермическим атомизатором, снабженный Зеемановским или дейтериевым корректором фона, например, Solaar 989 QZ (фирма Unicam), Analyst 600 или 4100ZL (фирма Perkin Elmer), или аналогичный.

3.1.2. Лампы с полым катодом или безэлектродные разрядные лампы на определяемый элемент.

3.1.3. Весы лабораторные аналитические по ГОСТ 24104.

3.1.4. Дозаторы пипеточные, например, Biohit или Eppendorf, вместимостью 0,1 - 2,5 куб. см.

3.1.5. Государственные стандартные образцы (ГСО) состава водных растворов бериллия, ванадия, висмута, кадмия, кобальта, меди, молибдена с относительной погрешностью аттестованных значений массовых концентраций не более 1% при P = 0,95.

3.1.6. Бидистиллятор стеклянный БС, ТУ 25-11.1592, или установка для получения деионизированной воды (степень чистоты 2 по ГОСТ Р 52501).

3.1.7. Плитка электрическая по ГОСТ 14419 или баня песчаная, или микроволновая печь (МВП) с закрытыми стаканами, например, MDS-2000 (CEM) или Ethos Plus (Milestone).

3.1.8. Холодильник бытовой любого типа.

Примечание: Допускается использовать средства измерений и вспомогательное оборудование с метрологическими и техническими характеристиками не хуже, чем у вышеуказанных, в том числе импортные.

3.2. Посуда лабораторная

3.2.1. Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 10, 25, 50, 100, 1000 куб. см, класс точности 2.

3.2.2. Пипетки градуированные по ГОСТ 29227 вместимостью 1, 2, 5, 10 куб. см, класс точности 2.

3.2.3. Цилиндры мерные наливные по ГОСТ 1770 вместимостью 25, 50, 100 куб. см, класс точности 2.

3.2.4. Стаканы химические термостойкие из боросиликатного стекла вместимостью 50, 100, 250 куб. см.

3.2.5. Полиэтиленовые емкости или емкости из боросиликатного стекла для хранения проб вместимостью 500 куб. см.

3.2.6. Воронки лабораторные по ГОСТ 25336.

3.2.7. Стаканчик для взвешивания (бюкс) по ГОСТ 25336.

3.2.8. Флаконы пластиковые вместимостью 30 - 100 куб. см для хранения градуировочных растворов.

3.3. Материалы

3.3.1. Фильтры мембранные с диаметром пор 0,45 мкм (тип МФА-МА по ТУ 6-05-1903) или 5 мкм, или аналогичные.

3.3.2. Кюветы графитовые для электротермического атомизатора.

3.3.3. Аргон газообразный высокой чистоты по ГОСТ 10157.

3.3.4. Фильтры обеззоленные "белая лента" по ТУ 6-09-1678.

3.3.5. Бумага индикаторная универсальная по ТУ 6-09-1181.

3.4. Реактивы

3.4.1. Кислота азотная, конц. (d = 1,42 г/куб. см), HNO , ос.ч., ГОСТ

4461.

3.4.2. Водорода пероксид, H O , 37%, мед., по ГОСТ 177.

2 2

3.4.3. Вода бидистиллированная, ГОСТ 6709, или деионизированная по ГОСТ Р 52501 (2-ой степени чистоты).

3.4.4. Палладий металлический, порошок, Pd, 99,94% чистоты по ГОСТ 14836 или раствор палладия в 15%-ной азотной кислоте с концентрацией металла 10 г/куб. дм.

3.4.5. Магний азотнокислый шестиводный, Mg(NO ) х 6H O, ч.д.а., по

3 2 2

ГОСТ 11088.

Примечание: Допускается использование других материалов и реактивов с квалификацией не ниже, чем у вышеуказанных, в том числе импортных.

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

4.2. При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ 12.1.019.

4.3. Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих высшее инженерно-химическое образование, владеющих методом атомно-абсорбционного анализа, знающих принцип действия, конструкцию и правила эксплуатации данного оборудования.

К выполнению работ по пробоподготовке допускают лиц, имеющих среднее специальное химическое образование, обученных методике подготовки проб.

6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха 20 - 28 °С

относительная влажность воздуха не более 80% при 25 °С

частота переменного тока (50 +/- 1) Гц

напряжение в сети (220 +/- 22) В.

7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ

7.1. Отбор проб воды осуществляют в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 "Вода. Общие требования к отбору проб" и ГОСТ Р 51593-2000 "Вода питьевая. Отбор проб".

7.2. Пробы отбирают в емкости из полиэтилена или боросиликатного стекла. Требуемый объем пробы питьевой и природной воды не менее 0,5 куб. дм, сточной воды - 100 куб. см.

7.3. При определении общего содержания металлов нефильтрованные пробы воды подкисляют концентрированной азотной кислотой до pH <= 2 (обычно 2 - 3 куб. см кислоты на 1 куб. дм пробы).

7.4. При определении растворенных металлов пробы воды фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм или бумажный фильтр "белая лента" и подкисляют азотной кислотой до pH <= 2.

7.5. Срок хранения законсервированных проб при определении висмута, мышьяка, олова, селена, серебра и сурьмы - до 10 дней, при определении остальных металлов - до 1 месяца в условиях окружающей среды.

7.6. Срок хранения проб без консервации - до 2 суток при температуре 2 - 10 °С.

7.7. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указываются:

- цель анализа, предполагаемые загрязнители;

- место, время отбора;

- номер пробы;

- должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1. Подготовка аппаратуры

Подготовку спектрометра к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

Условия определения, рекомендуемые для спектрометров Analyst 600, Solaar 989 и 4100ZL, приведены в Приложениях 2 - 4. Температурно-временной режим корректируется для каждого прибора индивидуально. Указанные модели спектрометров снабжены автосамплерами.

В зависимости от типа используемых графитовых кювет, от степени износа атомизатора и контактных цилиндров возможно изменение параметров температурного режима спектрометра: температуры сушки, времени сушки, температуры озоления, температуры атомизации, температуры отжига и количества модификатора.

8.2. Приготовление 5%-ного (v/v) раствора азотной кислоты

В мерной колбе вместимостью 1 куб. дм приблизительно к 500 куб. см дистиллированной воды добавляют 50 куб. см концентрированной азотной кислоты, осторожно перемешивают и доводят объем до метки дистиллированной водой. Срок хранения полученного раствора 3 месяца.

8.3. Приготовление градуировочных растворов

8.3.1. Приготовление исходного градуировочного раствора элементов с концентрацией 100 мг/куб. дм.

Вскрывают ампулу стандартного образца (ГСО), содержащего 1 мг/куб. см металла. Осторожно пипеткой 5 куб. см стандартного образца переносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, доводят объем до метки 5%-ным (v/v) раствором азотной кислоты и перемешивают. Полученный исходный градуировочный раствор содержит 100 мг/куб. дм металла. Срок хранения раствора в плотно закрытой посуде из стекла или полимерных материалов (кроме раствора олова) не более 2 месяцев при температуре 2 - 10 °С; раствора олова не более 1 месяца в тех же условиях.

8.3.2. Приготовление промежуточного градуировочного раствора элементов с концентрацией 10 мг/куб. дм.

2,5 куб. см исходного градуировочного раствора с концентрацией 100 мг/куб. дм с помощью пипетки переносят в мерную колбу вместимостью 25 куб. см и доводят объем раствора до метки 5%-ным (v/v) раствором азотной кислоты, и перемешивают. Концентрация металла в полученном рабочем градуировочном растворе составляет 10 мг/куб. дм. Срок хранения раствора в плотно закрытой посуде из стекла или полимерных материалов (кроме раствора олова) не более 2 месяцев при температуре 2 - 10 °С; раствора олова не более 14 суток в тех же условиях.

8.3.3. Приготовление промежуточного градуировочного раствора элементов с концентрацией 1 мг/куб. дм.

0,25 куб. см исходного градуировочного раствора с концентрацией 100 мг/куб. дм с помощью пипетки или пипеточного дозатора переносят в мерную колбу вместимостью 25 куб. см и доводят объем раствора до метки 5%-ным (v/v) раствором азотной кислоты, и перемешивают. Концентрация металла в полученном рабочем градуировочном растворе составляет 1 мг/куб. дм. Срок хранения раствора в плотно закрытой посуде из стекла или полимерных материалов (кроме раствора олова) не более 1 месяца при температуре 2 - 10 °С; раствора олова не более 14 суток в тех же условиях.

8.3.4. Приготовление рабочего градуировочного раствора элементов с концентрацией 0,1 мг/куб. дм (раствор А).

10 куб. см промежуточного градуировочного раствора с концентрацией 1 мг/куб. дм с помощью пипетки переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят объем раствора до метки 5%-ным (v/v) раствором азотной кислоты и перемешивают. Концентрация металла в полученном рабочем градуировочном растворе А 0,1 мг/куб. дм. Срок хранения раствора в плотно закрытой посуде из стекла или полимерных материалов (кроме раствора олова) не более 1 месяца при температуре 2 - 10 °С; раствора олова не более 7 суток в тех же условиях.

8.3.5. Приготовление рабочего градуировочного раствора элементов с концентрацией 0,04 мг/куб. дм (раствор Б).

4 куб. см промежуточного градуировочного раствора с концентрацией 1 мг/куб. дм с помощью пипетки переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят объем раствора до метки 5%-ным (v/v) раствором азотной кислоты и перемешивают. Концентрация металла в полученном рабочем градуировочном растворе Б 0,04 мг/куб. дм. Срок хранения раствора в плотно закрытой посуде из стекла или полимерных материалов (кроме раствора олова и серебра) не более 10 суток при температуре 2 - 10 °С. Растворы олова и серебра готовят перед началом измерений.

8.3.6. Приготовление рабочего градуировочного раствора элементов с концентрацией 0,010 мг/куб. дм (раствор В).

1,0 куб. см промежуточного градуировочного раствора с концентрацией 1 мг/куб. дм с помощью пипетки переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят объем раствора до метки 5%-ным (v/v) раствором азотной кислоты и перемешивают. Концентрация металла в полученном рабочем градуировочном растворе В 0,01 мг/куб. дм. Срок хранения раствора в плотно закрытой посуде из стекла или полимерных материалов (кроме раствора олова и серебра) не более 10 суток при температуре 2 - 10 °С. Растворы олова и серебра готовят перед началом измерений.

8.3.7. Приготовление шкалы градуировочных растворов элементов.

Шкалу градуировочных растворов определяемого металла для построения градуировочного графика готовят из рабочих градуировочных растворов в соответствии с таблицами 3 - 5 в мерных колбах вместимостью 10 куб. см или с помощью программируемого автосамплера.

Таблица 3

ПРИГОТОВЛЕНИЕ ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

(В МЕРНЫХ КОЛБАХ ВМЕСТИМОСТЬЮ 10 КУБ. СМ)

Металл	Объем рабочего градуировочного раствора А (0,1 мг/куб. дм), куб. см
Металл	Концентрация металла, мг/куб. дм
Ванадий	0,5	1,0	2,5	5	А (без разб.)
Ванадий	0,005	0,010	0,025	0,050	0,100
Висмут	0,5	1,0	2,5	5	А (без разб.)
Висмут	0,005	0,010	0,025	0,050	0,100
Мышьяк	0,5	1,0	2,5	5	А (без разб.)
Мышьяк	0,005	0,010	0,025	0,050	0,100
Олово	0,5	1,0	2,5	5	А (без разб.)
Олово	0,005	0,010	0,025	0,050	0,100
Свинец	0,5	1,0	2,5	5	А (без разб.)
Свинец	0,005	0,010	0,025	0,050	0,100
Сурьма	0,5	1,0	2,5	5	А (без разб.)
Сурьма	0,005	0,010	0,025	0,050	0,100

Таблица 4

ПРИГОТОВЛЕНИЕ ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

(В МЕРНЫХ КОЛБАХ ВМЕСТИМОСТЬЮ 10 КУБ. СМ)

Металл	Объем рабочего градуировочного раствора Б (0,040 мг/куб. дм), куб. см
Металл	Концентрация металла, мг/куб. дм
Медь	0,5	1,0	2,5	5	Б (без разб.)
Медь	0,002	0,004	0,010	0,020	0,040
Молибден	0,5	1,0	2,5	5	Б (без разб.)
Молибден	0,002	0,004	0,010	0,020	0,040
Хром	0,5	1,0	2,5	5	Б (без разб.)
Хром	0,002	0,004	0,010	0,020	0,040
Никель	0,5	1,0	2,5	5	Б (без разб.)
Никель	0,002	0,004	0,010	0,020	0,040
Кобальт	0,5	1,0	2,5	5	Б (без разб.)
Кобальт	0,002	0,004	0,010	0,020	0,040
Серебро	0,5	1,0	2,5	1,5 (р-р А)	2 (р-р А)
Серебро	0,002	0,004	0,010	0,015	0,020
Селен	0,5	1,0	2,5	5	Б (без разб.)
Селен	0,002	0,004	0,010	0,020	0,040

Таблица 5

ПРИГОТОВЛЕНИЕ ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

(В МЕРНЫХ КОЛБАХ ВМЕСТИМОСТЬЮ 10 КУБ. СМ)

Металл	Объем рабочего градуировочного раствора В 0,010 (мг/куб. дм), куб. см
Металл	Концентрация металла, мг/куб. дм
Бериллий	0,2	0,4	1,0	2,0	4,0
Бериллий	0,0002	0,0004	0,0010	0,0020	0,0040
Кадмий	0,5	1,0	2,0	4,0	5,0
Кадмий	0,0005	0,0010	0,0020	0,0040	0,0050

Градуировочные растворы элементов с концентрацией < 0,01 мг/куб. дм готовят перед началом измерений.

Для разбавления растворов используют 5%-ный (v/v) раствор азотной кислоты.

Примечание 1: В работе используют как одноэлементные, так и многоэлементные градуировочные растворы.

Примечание 2: При использовании автосамплера допускается готовить меньшие объемы промежуточных и рабочих градуировочных растворов.

8.4. Приготовление растворов модификаторов матрицы

8.4.1. Приготовление 0,1%-ного раствора палладия.

1 г металлического палладия помещают в термостойкий химический стакан вместимостью 50 куб. см, добавляют 5 куб. см концентрированной азотной кислоты и нагревают на песчаной или водяной бане или электроплитке с закрытой спиралью до полного растворения палладия. По охлаждении раствор фильтруют через фильтр "белая лента" в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают. Срок хранения полученного 1%-ного раствора палладия - 1 год при температуре 2 - 10 °С. Рабочий раствор палладиевого модификатора (0,1%-ный) готовят, разбавляя 5 куб. см 1%-ного раствора палладия до 50 куб. см 5%-ным (v/v) раствором азотной кислоты. Срок хранения 0,1%-ного раствора палладия не более 6 месяцев при температуре 2 - 10 °С.

Примечание: Допускается готовить рабочий раствор нитрата палладия разбавлением исходного раствора нитрата палладия с концентрацией 10 г/куб. дм в 10 раз.

8.4.2. Приготовление 0,3%-ного раствора нитрата магния.

5,19 г соли Mg(NO ) х 6H O растворяют в 100 куб. см дистиллированной

3 2 2

воды в мерной колбе. Раствор содержит 30 мг/куб. см Mg(NO ) . Для

3 2

приготовления рабочего раствора модификатора 5 куб. см полученного раствора

помещают в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, доводят объем раствора до

метки 5%-ным (v/v) раствором азотной кислоты и тщательно перемешивают.

Рабочий раствор модификатора содержит 3 мг/куб. см Mg(NO ) . Срок хранения

3 2

раствора не более 6 месяцев при температуре 2 - 10 °С.

8.5. Установление градуировочной характеристики

Измеряют абсорбцию градуировочных растворов в порядке возрастания массовой концентрации определяемого элемента. В качестве раствора Blank используют 5%-ный (v/v) раствор азотной кислоты.

Если методикой предусмотрено использование модификатора матрицы, то требуемый объем раствора модификатора вносят в графитовый атомизатор вместе с аликвотой каждого градуировочного раствора и раствора сравнения (Blank).

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость показаний прибора от количества определяемого элемента (мг/куб. дм), устанавливают по среднеарифметическим результатам двух измерений для каждой точки за вычетом среднеарифметического двух измерений раствора сравнения (Blank).

Градуировочную характеристику устанавливают не менее чем по пяти точкам.

Через каждые десять - пятнадцать проб повторяют измерение одного из градуировочных растворов. Если измеренная концентрация этого раствора отличается от истинной более чем на 20%, градуировку перестраивают заново.

9. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1. Подготовка аппаратуры

Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра и вспомогательного оборудования к работе проводят в соответствии с инструкциями по эксплуатации (см. п. 8.1).

9.2. Подготовка пробы к выполнению измерений

9.2.1. Природные и питьевые воды.

При определении общего содержания металлов к 250 куб. см законсервированной пробы анализируемой воды добавляют 2,0 куб. см концентрированной азотной кислоты и медленно упаривают в широком открытом стакане на электроплитке с закрытой спиралью, песчаной или водяной бане до объема 10 - 15 куб. см, не допуская закипания и разбрызгивания пробы. Затем пробу охлаждают и количественно фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм или фильтр "белая лента" в мерную колбу вместимостью 25 куб. см. Стенки стакана ополаскивают дистиллированной водой и смывные воды также переносят в ту же колбу. Объем раствора в мерной колбе доводят до метки дистиллированной водой.

При определении растворенных металлов пробу воды сразу после отбора фильтруют через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45 мкм. Фильтрат подкисляют концентрированной азотной кислотой до pH <= 2. Далее пробоподготовку проводят так же, как при определении общего содержания металлов.

9.2.2. Сточные воды.

При определении растворенных металлов пробу воды сразу после отбора фильтруют через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45 мкм. Фильтрат подкисляют азотной кислотой до pH <= 2 и в полученном растворе определяют содержание металлов.

При определении взвешенных (суспендированных) форм металлов хорошо перемешанную пробу воды определенного объема (в зависимости от содержания взвешенных веществ объем составляет от 50 до 500 куб. см) фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм. Осадок с фильтром подвергают кислотному озолению концентрированной азотной кислотой при нагревании на электроплитке с закрытой спиралью или в микроволновой печи. Полученный раствор фильтруют, количественно переносят в мерную колбу, доводят объем до метки дистиллированной водой и определяют содержание элементов. Концентрацию взвешенных (суспендированных) форм элементов рассчитывают с учетом объема взятой для анализа исходной анализируемой пробы воды.

При определении кислото-экстрагируемых форм металлов хорошо перемешанную пробу воды подкисляют азотной кислотой до pH <= 2, нагревают на песчаной или водяной бане или электроплитке до кипения, охлаждают, фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм. Объем полученного раствора доводят до первоначального объема пробы воды и в полученном растворе определяют содержание металлов.

При определении общего содержания элементов нефильтрованную хорошо перемешанную пробу воды подвергают кислотному озолению на электроплитке, водяной или песчаной бане или в микроволновой печи. При использовании электроплитки, песчаной или водяной бани к 50 куб. см анализируемой воды добавляют 2,5 куб. см конц. азотной кислоты и упаривают до влажных солей. Если проба содержит значительное количество органических веществ, в процессе нагрева добавляют 1 - 3 куб. см перекиси водорода до получения прозрачного раствора. Затем приливают 20 - 30 куб. см дистиллированной воды, перемешивают и раствор фильтруют через бумажный фильтр "белая лента". Стенки стакана ополаскивают дистиллированной водой и отфильтрованные смывные воды присоединяют к фильтрату. Объем полученного раствора доводят до первоначального объема пробы дистиллированной водой и в полученном растворе определяют содержание металлов.

Примечание 1: При анализе сточных вод предпочтительно проводить минерализацию в микроволновой печи в закрытых стаканах.

Озоление проб в микроволновой печи проводят по предварительно подобранному режиму индивидуально для каждого типа МВП. К 50 куб. см тщательно гомогенизированной законсервированной пробы сточной воды в стакане, предназначенном для микроволновой печи, приливают 2 куб. см концентрированной азотной кислоты, выдерживают 15 - 30 мин. Затем подготовленные стаканы помещают в турель микроволновой печи и проводят разложение.

Примечание 2: Разложение проб сточной воды в микроволновой печи MDS 2000 (СЕМ) осуществляется при автоматическом постадийном контроле давления. Процесс разложения в МВП Ethos Plus (Milestone) осуществляется при автоматическом постадийном контроле температуры.

По окончании разложения пробы охлаждают приблизительно до комнатной температуры в закрытых стаканах для микроволновой печи, затем открывают стаканы и при необходимости их содержимое фильтруют через мембранный фильтр 0,45 или 5 мкм или через бумажный фильтр "белая лента".

9.3. Выполнение измерений

Пробы анализируют на атомно-абсорбционном спектрометре в условиях, указанных в п. 8.1.

Подготовленные одним из вышеперечисленных способов пробы вносят в графитовый атомизатор с помощью автосамплера или вручную с помощью дозатора. Требуемое количество модификатора матрицы (если требуется по методике) вносят в графитовый атомизатор вместе с аликвотой пробы.

Проводят озоление - атомизацию пробы по определенному температурному режиму. Для каждой пробы фиксируют среднеарифметический результат по двум параллельным сожжениям за вычетом среднеарифметического результата измерения "холостой" пробы. "Холостой" пробой является дистиллированная вода, пропущенная через все стадии пробоподготовки соответственно анализируемым пробам (см. п. п. 9.2, 9.3).

Если измеренная величина выходит за пределы градуировочного графика, то пробы разбавляют.

9.4. Контроль чистоты реактивов и материалов

Предварительно каждую новую партию азотной кислоты и новую партию фильтров проверяют путем анализа "холостой" пробы. "Холостой" пробой является дистиллированная вода, пропущенная через весь ход анализа (см. п. п. 9.2, 9.3).

10. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

При обработке результатов измерений содержания металлов в анализируемой воде следует учитывать разбавление или концентрирование пробы.

Содержание металла в пробе рассчитывают по формуле:

Х = А х V / V,

А - содержание металла в анализируемой пробе воды, найденное по

градуировочному графику или рассчитанное с использованием градуировочных

коэффициентов, мг/куб. дм;

V - объем колбы, в которой проводили разбавление или концентрирование

пробы, куб. см;

V - объем пробы анализируемой воды, куб. см.

11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результаты количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

Х +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. дм, P = 0,95,

где:

ДЕЛЬТА = дельта х Х х 0,01;

дельта - значение показателя точности (см. табл. 2).

12. ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (сходимости), осуществляют в соответствии с требованиями раздела 5.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений не должно превышать предела повторяемости (r). Значения r приведены в таблице 6.

12.2. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят с учетом требований раздела 5.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений, полученными двумя лабораториями, не должно превышать предела воспроизводимости (R). Значения R приведены в таблице 6.

Таблица 6

ПРЕДЕЛЫ ПОВТОРЯЕМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Диапазон измерений, ?Предел повторяемости ?Предел воспроизводимости?

? мг/куб. дм ? (относительное ?(относительное значение ?

? ?значение допускаемого?допускаемого расхождения?

? ? расхождения между ?между двумя результатами?

? ? двумя параллельными ?измерений, полученными в?

? ? результатами ?разных лабораториях), R,?

? ? измерений), r, % ? % ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Бериллий ? ? ?

?от 0,00002 до 0,0001 вкл. ?56 ?78 ?

?св. 0,0001 до 0,0005 вкл. ?45 ?64 ?

?св. 0,0005 до 0,001 вкл. ?36 ?50 ?

?св. 0,001 до 0,01 вкл. ?28 ?39 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Ванадий ? ? ?

?от 0,0005 до 0,001 вкл. ?64 ?90 ?

?св. 0,001 до 0,005 вкл. ?56 ?78 ?

?св. 0,005 до 0,01 вкл. ?42 ?59 ?

?св. 0,01 до 0,5 вкл. ?28 ?39 ?

?св. 0,5 до 10,0 вкл. ?14 ?20 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Висмут ? ? ?

?от 0,0005 до 0,001 вкл. ?64 ?90 ?

?от 0,001 до 0,005 вкл. ?56 ?78 ?

?св. 0,005 до 0,01 вкл. ?42 ?59 ?

?от 0,01 до 0,05 вкл. ?34 ?48 ?

?св. 0,05 до 0,1 вкл. ?28 ?39 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Кадмий ? ? ?

?от 0,00001 до 0,00005 вкл.?56 ?78 ?

?св. 0,00005 до 0,0001 вкл.?42 ?59 ?

?от 0,0001 до 0,0005 вкл. ?34 ?48 ?

?от 0,0005 до 0,005 вкл. ?28 ?39 ?

?от 0,005 до 0,01 вкл. ?17 ?25 ?

?св. 0,01 до 1 вкл. ?14 ?20 ?

?св. 1,0 до 10,0 вкл. ?8 ?14 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Кобальт ? ? ?

?от 0,0002 до 0,002 вкл. ?45 ?64 ?

?св. 0,002 до 0,005 вкл. ?36 ?50 ?

?св. 0,005 до 0,05 вкл. ?25 ?34 ?

?св. 0,05 до 1,0 вкл. ?14 ?20 ?

?св. 1,0 до 5,0 вкл. ?8 ?14 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Медь ? ? ?

?от 0,0001 до 0,0005 вкл. ?56 ?78 ?

?св. 0,0005 до 0,001 вкл. ?45 ?64 ?

?св. 0,001 до 0,01 вкл. ?36 ?50 ?

?св. 0,01 до 1,0 вкл. ?25 ?34 ?

?св. 1,0 до 100 вкл. ?8 ?14 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Молибден ? ? ?

?от 0,0001 до 0,01 вкл. ?45 ?64 ?

?св. 0,01 до 1,0 вкл. ?25 ?34 ?

?св. 1,0 до 5,0 вкл. ?14 ?20 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Мышьяк ? ? ?

?от 0,0005 до 0,0025 вкл. ?56 ?78 ?

?св. 0,0025 до 0,005 вкл. ?42 ?59 ?

?св. 0,005 до 0,025 вкл. ?34 ?45 ?

?от 0,025 до 0,05 вкл. ?25 ?34 ?

?от 0,05 до 0,3 вкл. ?14 ?20 ?

?св. 0,3 до 5 вкл. ?8 ?14 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Никель ? ? ?

?от 0,0002 до 0,0005 вкл. ?45 ?64 ?

?св. 0,0005 до 0,01 вкл. ?34 ?45 ?

?св. 0,01 до 0,05 вкл. ?28 ?39 ?

?св. 0,05 до 0,5 вкл. ?17 ?25 ?

?св. 0,5 до 25,0 вкл. ?8 ?14 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Олово ? ? ?

?от 0,0005 до 0,005 вкл. ?45 ?64 ?

?св. 0,005 до 0,01 вкл. ?36 ?50 ?

?св. 0,01 до 0,1 вкл. ?17 ?35 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Свинец ? ? ?

?от 0,0002 до 0,0005 вкл. ?56 ?78 ?

?св. 0,0005 до 0,003 вкл. ?42 ?59 ?

?св. 0,003 до 0,01 вкл. ?34 ?45 ?

?св. 0,01 до 0,1 вкл. ?25 ?34 ?

?св. 0,1 до 15 вкл. ?14 ?20 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Селен ? ? ?

?от 0,0002 до 0,0005 вкл. ?56 ?78 ?

?св 0,0005 до 0,001 вкл. ?45 ?64 ?

?св. 0,001 до 0,005 вкл. ?28 ?39 ?

?св. 0,005 до 0,05 вкл. ?25 ?34 ?

?св. 0,05 до 0,1 вкл. ?17 ?25 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Серебро ? ? ?

?от 0,00005 до 0,0005 вкл. ?45 ?64 ?

?св. 0,0005 до 0,01 вкл. ?34 ?45 ?

?св. 0,01 до 0,1 вкл. ?17 ?25 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Сурьма ? ? ?

?от 0,0005 до 0,005 вкл. ?42 ?59 ?

?св. 0,005 до 0,02 вкл. ?34 ?45 ?

?св. 0,02 до 0,1 вкл. ?25 ?34 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Хром ? ? ?

?от 0,0002 до 0,005 вкл. ?42 ?59 ?

?св. 0,005 до 0,01 вкл. ?34 ?45 ?

?св. 0,01 до 0,1 вкл. ?25 ?34 ?

?св. 0,1 до 1,0 вкл. ?14 ?20 ?

?св. 1,0 до 100 вкл. ?8 ?14 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

13. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

13.1. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности погрешности и среднеквадратического отклонения повторяемости и промежуточной прецизионности).

13.2. Контроль процедуры выполнения измерений с использованием образцов для контроля:

Анализируют образец для контроля, приготовленный с использованием ГСО.

Результат контрольной процедуры К рассчитывают по формуле:

К = Х - С,

где:

Х - результат анализа;

С - аттестованное значение металлов в образце для контроля.

Для оценки качества процедуры выполнения анализа рассчитывают норматив

контроля К по формуле:

К = К х дельта х 0,01,

где +/- дельта - характеристика погрешности результатов анализа,

соответствующая аттестованному значению ОК.

Примечание: На первом этапе допускается считать:

дельта = 0,84 х дельта,

где дельта - показатель точности МВИ.

Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию:

|К | <= |К|,

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

13.3. Контроль процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок:

Образцами для контроля являются реальные пробы воды. Объем отобранной

для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому

для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные

части, первую из которых анализируют в соответствии с методикой и получают

результат анализа исходной рабочей пробы Х , а во вторую часть делают

добавку анализируемого компонента (С) и анализируют в соответствии с

методикой, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой Х .

Результаты анализа исходной рабочей пробы Х и рабочей пробы с добавкой Х

1 2

получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один

аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одних и тех же

реактивов и т.д.

Результат контрольной процедуры К рассчитывают по формуле:

К = Х - Х - С,

к 2 1

где:

Х - результат анализа рабочей пробы;

Х - результат анализа рабочей пробы с добавкой анализируемого

компонента;

С - величина добавки анализируемого компонента.

Для оценки качества процедуры выполнения анализа рассчитывают норматив

контроля К по формуле:

__________________________

/ 2 2

К = 0,84 х \/(ДЕЛЬТА х1) + (ДЕЛЬТА х2) ,

л л

где ДЕЛЬТА х1 и ДЕЛЬТА х2 - характеристики погрешности результатов

л л

анализа, соответствующие концентрации элемента в реальной пробе и пробе с

добавкой.

Примечание. На первом этапе допускается считать:

ДЕЛЬТА (х1, х2) = 0,84 ДЕЛЬТА(х1, х2),

где ДЕЛЬТА - показатель точности МВИ.

Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию:

|К | <= |К|,

процедуру анализа признают удовлетворительной.

13.4. Процедуру контроля стабильности показателей качества результатов анализа (повторяемости, внутрилабораторной прецизионности и погрешности) проводят в соответствии с порядком, установленным в лаборатории.

Приложение 1

БЛОК-СХЕМА

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОБЩЕГО СОДЕРЖАНИЯ МЕТАЛЛОВ В ПИТЬЕВЫХ,

ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ

?????????????????????? ????????????????????

?250 куб. см питьевой? ?50 куб. см сточной?

? или природной воды ? ? воды ?

?????????????????????? ???????????????????? ?????????????????????????

? ? ? Включение и настройка ?

\/ \/ ? приборов, прогрев ?

?????????????????????? ???????????????????? ? лампы (15 - 20 минут) ?

? Добавление HNO ? ? Добавление HNO ? ?????????????????????????

? 3 ? ? 3 ? ?

?????????????????????? ???????????????????? \/

? ? ?????????????????????????

\/ \/ ? Приготовление ?

?????????????????????? ???????????????????? ? градуировочных ?

? Упаривание ? ? Минерализация ? ? растворов ?

? ? ? в МВП ? ?????????????????????????

?????????????????????? ???????????????????? ?

? ? ?

\/ ? ?

?????????????????????? ? \/

? Фильтрование в ? \/ ?????????????????????????

? мерную колбу, ? ???????????????????? ? Построение ?

?доведение до объема ? ? Фильтрование ? ? градуировочного ?

?????????????????????? ???????????????????? ? графика ?

? ? ?????????????????????????

?????????????????? ? ????????????????????

\/ \/ \/

??????????????????????????????

? Анализ подготовленных проб ?

? воды ?

??????????????????????????????

? Получение и обработка ?

? результатов анализа ?

??????????????????????????????

Приложение 2

УСЛОВИЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ, РЕКОМЕНДУЕМЫЕ ДЛЯ СПЕКТРОМЕТРА

ANALYST 600 (PERKIN ELMER)

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Элемент ?Длина ?Ширина?Модификатор ? Параметры печи: ?

? ?волны ? щели ?матрицы, мкл? Т, °С ?

? ? ? ? ?время выдержки температуры, ?

? ? ? ? ? сек. ?

? ?????????????????????????????????????????????????????????

? ? нм ? нм ?Pd ?Mg(NO ) ? Сушка ?Озо- ?Атоми-?Отжиг?

? ? ? ? ? 3 2? ?ление?зация ? ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Бериллий?234,9 ?0,7 ?5 ?2 ?100 ?120 ?1200 ?2450 ?2450 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Ванадий ?318,4 ?0,7 ?- ?- ?100 ?120 ?1200 ?2400 ?2500 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?4 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Висмут ?223,1 ?0,2 ?5 ?2 ?100 ?120 ?1100 ?1900 ?2450 ?

? ? ? ? ? ?10 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Кадмий ?228,8 ?0,7 ?5 ?1 ?100 ?120 ?500 ?1500 ?2450 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Кобальт ?242,5 ?0,2 ?- ?5 ?100 ?120 ?1200 ?2400 ?2450 ?

? ? ? ? ? ?10 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Медь ?324,8 ?0,7 ?5 ?1 ?100 ?120 ?1200 ?2000 ?2450 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Молибден?313,3 ?0,7 ?5 ?2 ?100 ?120 ?1500 ?2500 ?2500 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?4 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Мышьяк ?193,7 ?0,7 ?3 ?3 ?100 ?120 ?1100 ?2200 ?2450 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Никель ?232,0 ?0,2 ?- ?5 ?100 ?120 ?1100 ?2300 ?2450 ?

? ? ? ? ? ?10 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Олово ?286,3 ?0,7 ?5 ?5 ?100 ?120 ?1100 ?2300 ?2450 ?

? ? ? ? ? ?10 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Свинец ?283,3 ?0,7 ?5 ?1 ?100 ?120 ?850 ?1900 ?2450 ?

? ? ? ? ? ?10 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Серебро ?328,1 ?0,7 ?5 ?1 ?100 ?120 ?500 ?1600 ?2450 ?

? ? ? ? ? ?30 ?30 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Сурьма ?217,6 ?0,7 ?5 ?1 ?100 ?120 ?1300 ?2300 ?2400 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Селен ?196,0 ?2 ?5 ?1 ?100 ?120 ?800 ?2300 ?2450 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Хром ?357,9 ?0,7 ?- ?5 ?100 ?120 ?1400 ?2300 ?2500 ?

? ? ? ? ? ?10 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

Приложение 3

УСЛОВИЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ, РЕКОМЕНДУЕМЫЕ ДЛЯ СПЕКТРОМЕТРА

SOLAAR 989 (UNICAM) (ELC-КЮВЕТА)

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Элемент ?Длина ?Ширина?Модификатор ? Параметры печи: ?

? ?волны,?щели, ?матрицы, мкл? ?

? ? нм ? нм ???????????????????????????????????????????????????

? ? ? ?Pd ?Mg(NO ) ? СУШКА ?ОЗОЛЕНИЕ ?АТОМИЗА-? ОТЖИГ ?

? ? ? ? ? 3 2? ? ?ЦИЯ ? ?

? ? ? ? ? ??????????????????????????????????????

? ? ? ? ? ?Т, °С / ? Т, °С / ?Т, °С / ? Т, °С /?

? ? ? ? ? ? время, ? время, ? время, ? время, ?

? ? ? ? ? ? сек. ? сек. ? сек. ? сек. ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Бериллий ?234,9 ?0,5 ?- ?5 ?95 / 40 ?1300 / 20?2550 / 3?2650 / 3?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Ванадий ?318,4 ?0,5 ?- ?4 ?100 / 40?1200 / 20?2750 / 3?2850 / 4?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Висмут ?223,1 ?0,5 ?4 ?1 ?95 / 35 ?1200 / 20?1900 / 3?2200 / 3?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Кадмий ?228,8 ?0,5 ?2 ?- ?95 / 35 ?650 / 20 ?1050 / 3?2100 / 3?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Кобальт ?240,7 ?0,2 ?- ?3 ?95 / 35 ?1200 / 20?2500 / 3?2600 / 3?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Медь ?324,8 ?0,5 ?2 ?3 ?95 / 35 ?850 / 20 ?2100 / 3?2600 / 3?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Молибден ?313,3 ?0,5 ?5 ?3 ?95 / 25 ?1700 / 20?2550 / 3?2800 / 4?

? ? ? ? ? ?110 / 20? ? ? ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Мышьяк ?193,7 ?0,5 ?2 ?2 ?95 / 35 ?1000 / 20?2300 / 3?2700 / 3?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Никель ?232,0 ?0,2 ?- ? ?95 / 30 ?1100 / 20?2300 / 3?2700 / 3?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Олово ?224,6 ?0,5 ?2 ?4 ?95 / 35 ?800 / 20 ?2300 / 3?2700 / 3?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Свинец ?283,3 ?0,5 ?- ?5 ?100 / 35?800 / 20 ?1200 / 3?2100 / 3?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Серебро ?328,1 ?0,5 ?5 ?1 ?95 / 35 ?500 / 20 ?1500 / 4?2600 / 3?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Селен ?196,0 ?0,5 ?2 ?2 ?95 / 35 ?1100 / 20?2300 / 3?2700 / 3?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Сурьма ?217,6 ?0,2 ?3 ?3 ?95 / 35 ?1200 / 20?2300 / 3?2600 / 3?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Хром ?357,9 ?0,2 ?- ?3 ?100 / 35?1250 / 20?2450 / 3?2800 / 3?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

Приложение 4

УСЛОВИЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ, РЕКОМЕНДУЕМЫЕ ДЛЯ СПЕКТРОМЕТРА

4100ZL (PERKIN ELMER)

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Элемент ?Длина ?Ширина?Модификатор ? Параметры печи: ?

? ?волны ? щели ?матрицы, мкл? Т, °С ?

? ? ? ? ?время выдержки температуры, ?

? ? ? ? ? сек. ?

? ?????????????????????????????????????????????????????????

? ? нм ? нм ?Pd ?Mg(NO ) ? Сушка ?Озо- ?Атоми-?Отжиг?

? ? ? ? ? 3 2? ?ление?зация ? ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Бериллий?234,9 ?0,7 ?- ?5 ?100 ?150 ?1600 ?2350 ?2600 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Ванадий ?318,4 ?0,7 ?- ?2 ?100 ?150 ?1200 ?2400 ?2600 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?6 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Висмут ?223,1 ?0,2 ?5 ?1 ?100 ?150 ?1100 ?1700 ?2400 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?2 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Кадмий ?228,8 ?0,7 ?5 ?- ?100 ?150 ?700 ?1400 ?2400 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?2 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Кобальт ?242,5 ?0,2 ?- ?5 ?100 ?150 ?1400 ?2500 ?2600 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Медь ?324,8 ?0,7 ?- ?- ?100 ?150 ?1200 ?2100 ?2600 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Молибден?313,3 ?0,7 ?5 ?1 ?100 ?150 ?1800 ?2600 ?2600 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?6 ?5 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Мышьяк ?193,7 ?0,7 ?5 ?1 ?100 ?150 ?1200 ?2000 ?2500 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?2 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Никель ?232,0 ?0,2 ?- ?- ?100 ?150 ?1100 ?2300 ?2500 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Олово ?286,3 ?0,7 ?5 ?1 ?100 ?150 ?1400 ?2200 ?2400 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?3 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Свинец ?283,3 ?0,7 ?- ?- ?100 ?150 ?500 ?1800 ?2500 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Селен ?196,0 ?2,0 ?5 ?1 ?100 ?150 ?1100 ?1900 ?2500 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Серебро ?328,1 ?0,7 ?- ?- ?100 ?150 ?400 ?1400 ?2500 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Сурьма ?217,6 ?0,7 ?- ?- ?100 ?150 ?800 ?1600 ?2400 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Хром ?357,9 ?0,7 ?- ?5 ?100 ?150 ?1400 ?2550 ?2600 ?

? ? ? ? ? ?20 ?20 ?20 ?5 ?3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

Вернуться в "Каталог нормативных документов"

Источник информации: https://internet-law.ru/documents/prod/metodika/8/pnd_f_73564.html

На эту страницу сайта можно сделать ссылку:

На правах рекламы:

Разработка сайта
ArtStyle Group

Полное меню

Основные ссылки

Вернуться в "Каталог нормативных документов"