"ОСТ 34-70-953.22-92. Отраслевой стандарт. Воды производственные тепловых электростанций. Метод определения нитратов"
(утв. и введен в действие Приказом Минтопэнерго России от 30.11.1992 N 189а)

1. Утвержден и введен в действие Приказом Минтопэнерго РФ от 30.11.92 N 189а.

2. Исполнители , д.т.н., Н.М. Калинина, О.М. Штерн, С.Ю. Петрова, В.В. Шведова, Г.К. Корицкий, Л.Н. Федешева (ВТИ).

3. Зарегистрирован в Центральном государственном фонде стандартов и технических условий за N 8437255 от 28.12.92.

4. Срок первой проверки - 1998 г., периодичность проверки - 5 лет.

5. Взамен Инструкции по эксплуатационному анализу воды и пара на тепловых электростанциях (М.: СПО Союзтехэнерго, 1979) в части определения нитратов (раздел 23).

6. Ссылочные нормативно-технические документы

Настоящий стандарт распространяется на производственные воды тепловых электростанций и устанавливает фотометрический метод определения нитратов в питательной и котловой водах барабанных котлов.

Сущность метода состоит во взаимодействии салициловой кислоты в присутствии концентрированной серной с нитратами, при этом образуется нитросалициловая кислота, щелочные растворы которой окрашены в желтый цвет.

Чувствительность метода - 5 мкг нитратов в пробе.

Метод может быть использован при анализе производственных вод атомных электростанций.

Отбор проб - по ОСТ 34-70-953.1-88.

Фотоколориметр типа КФК-2 или аналогичного типа с набором кювет толщиной поглощающего свет слоя до 100 мм или спектрофотометр.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 II класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Водяная баня.

Чашки фарфоровые вместимостью 50 см3 по ГОСТ 9147.

Колбы мерные - по ГОСТ 1770 вместимостью 50, 100, 250, 500 и 1000 см3.

Колбы конические - по ГОСТ 25336 вместимостью 250 см3.

Пипетки - по ГОСТ 20292 вместимостью 5, 10, 25 и 50 см3.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Аммиак водный по ГОСТ 3760. Раствор с массовой долей 10% и 25%.

Кислота салициловая.

Натрий салициловокислый.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217.

Серебро сернокислое с массовой долей 0,5%.

Алюминий сернокислый по ГОСТ 3758 с массовой долей 15%.

Вода очищенная по ОСТ 34-70-953.2.

Стеклянные палочки.

3.1. Если анализируемая проба содержит более 0,5 мг/дм3 хлоридов, ее предварительно обрабатывают, осаждая хлориды сульфатом серебра.

Мутные и окрашенные воды осветляют, прибавляя к пробе 1,0 - 1,5 см3 раствора сульфата алюминия с массовой долей 15%, после перемешивания по каплям прибавляют раствор аммиака с массовой долей 10% до pH = 6,0 по pH-метру.

Если воды мутные и содержат хлориды, обработку начинают с осаждения хлоридов.

4.1.1. Для приготовления салицилового реактива в мерную колбу вместимостью 1000 см3 отвешивают 10 г натрия салициловокислого и 1 г салициловой кислоты, растворяют в очищенной воде, после растворения доливают колбу до метки и перемешивают. Раствор устойчив. Хранят в склянке с пробкой.

4.1.2. Раствор сернокислого серебра с массовой долей 0,5%. Растворяют 0,5 г сернокислого серебра в 100 см3 очищенной воды. Раствор хранят в темной склянке и в темном месте.

4.1.3. Раствор сернокислого алюминия с массовой долей 15%. Растворяют 15 г в 85 см3 очищенной воды. Раствор устойчив. Хранят в склянке с притертой пробкой.

4.1.4. Раствор аммиака с массовой долей 10% готовят разбавлением аммиака с массовой долей 25% в 2,5 раза. Раствор устойчив. Хранят в стеклянном или полиэтиленовом сосуде.

4.2.1. Для приготовления стандартного раствора, содержащего 100 мг/дм3, в мерную колбу вместимостью 1000 см3 отвешивают 0,1630 г азотнокислого калия, предварительно высушенного до постоянного веса при температуре 105 - 110 °C, и растворяют в небольшом количестве очищенной воды, затем объем колбы доливают той же водой до метки и перемешивают. Раствор устойчив.

В несколько фарфоровых чашек отмеривают 1, 2, 5 и 10 см3 стандартного раствора, содержащего 100 мкг/см3 , что соответствует 100, 200, 500 и 1000 мкг . В одну чашку стандартный раствор не отмеривают. Затем в чашки добавляют по 1 см3 салицилового раствора и на водяной бане выпаривают жидкость досуха. После охлаждения в каждую чашку вводят по 1 см3 концентрированной серной кислоты, растирая осадок с кислотой стеклянными палочками, добиваясь полного смачивания кислотой всех участков чашки, где находился раствор. Через 10 мин содержимое чашек разбавляют очищенной водой примерно до 5 - 7 см3, приливают по 10 см3 раствора аммиака с массовой долей 25%, хорошо перемешивают при помощи тех же стеклянных палочек и переливают жидкости, которые должны резко пахнуть аммиаком, в мерные колбы вместимостью по 50 см3. Чашки обмывают очищенной водой, которую сливают в те же колбы. Затем объемы колб доливают до меток очищенной водой, тщательно перемешивают и измеряют оптические плотности ( и A) окрашенных растворов со светофильтрами с областью светопропускания 400 нм в кюветах 50 мм. Сравнение ведут с дистиллированной водой.

Для каждой концентрации готовят три-четыре параллельных пробы. Результаты используют для вычисления среднего арифметического, если расхождения между ними не превышают 0,02 по шкале оптической плотности. Для построения градуировочного графика откладывают по оси абсцисс введенные количества нитратов (мкг), а по оси ординат - отвечающие им показания оптических плотностей (A) минус контрольные значения, т.е. . По полученным точкам проводят прямую по методу наименьших квадратов (Приложение 1) ОСТ 34-70-953.3.

Допускается вычисление результатов с помощью множителя, который является средним арифметическим значением величин, определенных по формуле

где C - содержание нитратов, мкг, в пробе;

A - соответствующая атому количеству оптическая плотность;

- среднеарифметическое значение оптической плотности контрольных растворов.

Если в анализируемой воде содержатся мешающие примеси, то ее обрабатывают по п. 3.1, а после этого выполняют определение нитратов. Для этого в фарфоровую чашку отбирают от 10 до 250 см3 пробы в зависимости от содержания нитратов, приливают 1 см3 салицилового раствора и выпаривают на водяной бане досуха. Затем осадок смачивают 1 см3 концентрированной серной кислоты, тщательно растирая с ней осадок. После охлаждения разбавляют очищенной водой до 5 - 7 см3, приливают 10 см3 аммиака с массовой долей 25%, жидкость переливают в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки очищенной водой, хорошо перемешивают и измеряют оптическую плотность окрашенного раствора со светофильтрами с областью светопропускания 400 нм в кюветах 50 мм, сравнивая с дистиллированной водой.

Пользуясь градуировочным графиком, находят содержание нитраторов в колориметрируемой пробе. Для этого из оптической плотности раствора пробы вычитают оптическую плотность контрольного раствора . Полученную разность находят по оси ординат и по ней содержание нитратов в пробе.

Концентрацию нитратов в миллиграммах на кубический дециметр вычисляют по формуле

где - содержание нитратов в пробе, мкг;

V - объем пробы воды, отобранный для анализа, см3.

Суммарная погрешность результата определения нитратов с доверительной вероятностью P = 0,95 указана в таблице.