"Изменение N 2 ГОСТ 741.2-80 "Кобальт. Методы определения серы"
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Утверждено и введено в действие Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 26.11.1991 N 1800.

Вводную часть изложить в новой редакции: "Настоящий стандарт устанавливает нефелометрический, титриметрический и кулонометрический методы определения серы".

Пункт 2.1 изложить в новой редакции: "2.1. Сущность метода

Метод основан на измерении интенсивности пучка света, рассеянного взвешенными частицами сульфида свинца при длине волны 400 нм после предварительного восстановления сульфат-иона до сульфид-иона".

Пункт 2.2. Первый абзац изложить в новой редакции: "Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр любого типа";

одиннадцатый абзац. Заменить слова: "выпаривают досуха" на "выпаривают до влажных солей"; "сухой остаток" на "влажный остаток";

тринадцатый абзац. Заменить значение: 2 дм3 на 2000 см3;

три последние абзаца изложить в новой редакции: "Раствор А: 1,109 г серно-кислого натрия, предварительно высушенного при температуре 105 °C, растворяют в воде, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 250 см3 и доливают до метки водой.

1 см3 раствора содержит примерно г серы.

Массовую концентрацию (титр) раствора А устанавливают гравиметрическим методом: 25 см3 раствора А помещают в стакан, приливают 15 см3 раствора соляной кислоты 1:1, 100 - 150 см3 воды, нагревают раствор до кипения и вливают при энергичном перемешивании 20 см3 горячего раствора хлористого бария. Раствор нагревают до кипения и оставляют на время не менее 3 ч для укрупнения осадка серно-кислого бария. Осадок отфильтровывают на плотный беззольный фильтр, промывают осадок на фильтре горячей водой до исчезновения хлорид-иона в промывных водах (проба с раствором азотно-кислым серебром). Фильтр с осадком помещают во взвешенный фарфоровый тигель, сушат, озоляют и прокаливают при температуре 800 - 900 °C до постоянной массы.

Массовую концентрацию (Т), г/см3, вычисляют по формуле

где - масса осадка сульфата бария, найденная в аликвотной части раствора, г;

- масса осадка сульфата бария, найденная в растворе контрольного опыта, г;

0,1373 - коэффициент пересчета массы серно-кислого бария на массу серы;

- объем аликвотной части раствора, см3.

Раствор Б готовят разведением водой раствора А в 100 раз".

Пункт 2.4. Последний абзац. Исключить слова: "в кювете с толщиной поглощающего слоя 50 мм"; заменить слова: "оптическая плотность" на "светопоглощение"; "на фотоколориметре с синим светофильтром" на "при длине волны 400 нм"; "Из значения оптической плотности анализируемого раствора вычитают значение оптической плотности раствора контрольного опыта и находят массовую долю серы по градуировочному графику" на "Массу серы в анализируемом растворе находят по градуировочному графику с поправкой на массу серы в растворе контрольного опыта".

Пункты 2.5, 2.6.2, 3.5.2 изложить в новой редакции: "2.5. Построение градуировочного графика

В реакционную колбу прибора вводят последовательно 0; 0,25; 0,50; 1,00; 2,00; 3,00; 4,00; 5,00 см3 стандартного раствора Б, что соответствует (0; 2,5; 5,0; 10,0; 20,0; 30,0; 40,0; 50,0) г, приливают 5 см3 соляной кислоты и 20 см3 раствора восстановительной смеси и далее в соответствии с п. 2.4.

По полученным значениям светопоглощения и соответствующим им массам серы строят градуировочный график с поправкой на значение светопоглощения градуировочного раствора, не содержащего серы.

2.6.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений, характеризующие сходимость метода (d), и результатов двух анализов, характеризующие воспроизводимость метода (D), не должны превышать значений, приведенных в табл. 1.

3.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений, характеризующие сходимость метода (d), и результатов двух анализов, характеризующие воспроизводимость метода (D), не должны превышать значений, приведенных в табл. 1".

Стандарт дополнить разделом - 4: "4. Метод кулонометрический

(при массовой доле серы от 0,006 до 0,1%)

4.1. Сущность метода

Метод основан на автоматическом кулонометрическом титровании поглотительного раствора по величине pH после сжигания навески анализируемой пробы в токе кислорода при температуре 1350 - 1400 °C с добавлением плавня (оксид ванадия).

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Анализатор типа АС-7932, в том числе в комплекте с автоматическими весами типа АВ-7301. Допускается применение приборов другого типа, обеспечивающих требуемую точность анализа.

Лодочки по ГОСТ 9147-80, предварительно прокаленные в токе кислорода при рабочей температуре в течение двух минут.

Калий хлористый по ГОСТ 4234-77.

Барий хлористый по ГОСТ 4108-72.

Магний хлорно-кислый (ангидрон), безводный.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, 0,1 М раствор.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929-86.

Поглотительный раствор для анализатора АС-7932: 30 г бария хлористого, 70 г калия хлористого растворяют в 250 см3 воды с добавлением 15 см3 раствора соляной кислоты в 20 см3 пероксида водорода, затем доливают до 1000 см3 водой.

Вспомогательный раствор: 200 г калия хлористого растворяют в 250 см3 воды с добавлением 300 см3 раствора пероксида водорода и затем доливают до 1000 см3 водой.

Плавень: ванадия (V) оксид, предварительно прокаленный при температуре 400 - 450 °C в течение 3 - 4 ч.

4.3. Проведение анализа

Анализатор приводят в рабочее состояние, проверяют герметичность всего газового тракта и включают прибор в соответствии с инструкцией по эксплуатации. В течение 2 - 3 мин происходит автоматическое приведение величины pH поглотительного раствора к значению 3.3.

Для градуировки анализатора АС-7932 используют государственные стандартные образцы сталей типа углеродистой с массовой долей серы от 0,001 до 0,05%. В процессе градуировки приборов учитывают показания, полученные в результате проведения контрольного опыта (сжигания в лодочке плавня).

После градуировки прибора определяют серу в стандартных образцах на никелевой основе или в стали.

Навеску анализируемой пробы массой 0,5000 - 1,000 г в зависимости от массовой доли серы (см. табл. 2) помещают в прокаленную фарфоровую лодочку и прибавляют 0,4 г плавня.

Лодочку с навеской анализируемого образца и плавнем помещают в наиболее нагретую часть фарфоровой трубки, которую быстро закрывают металлическим затвором, нажимают на кнопку "сброс" и устанавливают показание индикаторного цифрового табло на "0".

Температура сжигания навески анализируемой пробы 1350 - 1400 °C.

Анализ считают законченным, если цифровые показания табло не изменяются в течение 1 мин или изменяются на величину холостого счета прибора.

Для выполнения контрольного опыта в прокаленную фарфоровую лодочку помещают плавень и сжигают при рабочей температуре в течение времени, затрачиваемого на сжигание навески анализируемого материала. При определении массовых долей серы от 0,0002 до 0,0008% определение контрольного опыта проводят 3 - 5 раз в смену.

4.4. Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю серы (X) в процентах вычисляют по формуле

где - масса навески, по которой отградуирован прибор, г;

- показание цифрового табло прибора, полученное в результате сжигания навески анализируемого материала, %;

- среднее арифметическое значение показаний цифрового табло прибора, полученных при проведении контрольного опыта, %;

- масса навески кобальта, г.

При использовании анализатора в комплекте с автоматическими весами формула имеет вид .

4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений, характеризующие сходимость метода (d), и результатов двух анализов, характеризующие воспроизводимость метода (D), не должны превышать значений, приведенных в табл. 1".