"Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций даконила в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 12.05.1983 N 2779-83)

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

Даконил (хлортолонил, термил, экзотермил, фортурф, Браво-75, деконил 2787).

2,4,5,6-Тетрахлоризофталонитрил - белое кристаллическое вещество без запаха, т. пл. 250 - 251 °С, т. кип. 350 °С при 760 мм рт. ст.

Давление паров 0,01 мм рт. ст. при 40 °С.

Растворимость в воде при 25 °С 0,6 мг/л, умеренно растворим в большинстве органических растворителей: ацетоне (2%), бутаноле, диметилсульфоксиде (2%), циклогексане (3%), диметилформамиде (3%), ксилоле (8%) и др.

Препарат термостабилен, устойчив к действию щелочей, водных растворов кислот, ультрафиолета.

Выпускается в виде 75-процентного с.п., 5 - 10-процентных гранул.

Используется для борьбы с болезнями картофеля и томатов, виноградной лозы, хмеля, перца, баклажан, для обработки хлопчатника и других культур.

1. Определение основано на хроматографировании анализируемого соединения на неподвижной фазе SE-30 или смеси ОУ-17 и QF-1 с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации (ДПР), а также в тонком слое силикагеля (окиси алюминия) с последующим применением для обнаружения зон локализации препарата проявляющего реагента.

2. Отбор проб проводится с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента", фильтр аналитический АФА-ХА-20).

3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы: ГЖХ - 0,2 мг; ТСХ - 0,2 мкг.

4. Предел измерения в воздухе (при отборе 30 л воздуха): ГЖХ - 0,01 мкг/куб. м; ТСХ - 0,01 мг/куб. м.

5. Диапазон измеряемых концентраций: ГЖХ - 0,01 - 0,1 мкг/куб. м; ТСХ - 0,01 - 0,3 мг/куб. м.

6. Определению не мешают изомеры ГХЦГ, гексахлорбензол, 2,4'-4,4'-ДДТ, ДДД, ДДЭ.

7. Граница суммарной погрешности измерения: ГЖХ - 10,25%, ТСХ - 15,30%.

Даконил, 99,6%.

Ацетон, ч., ГОСТ 2603-79.

Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.

Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166-76.

Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Фильтры аналитические АФА-ХА-20.

Стандартный раствор даконила в гексане (100 мкг/мл). Рабочий стандартный раствор для ГЖХ с содержанием 0,01 мкг/мл готовят путем разведения основного. Хранят в холодильнике не более 1 мес.

Аммиак 25%-процентный водный, ГОСТ 3760-79.

Нитрат серебра, ГОСТ 1277-81.

Пластинки стандартные хроматографические "Силуфол" и "Алюфол" (ЧССР).

Проявляющий реагент: к раствору 0,5 г азотнокислого серебра в 5 мл дистиллированной воды прибавляют 7 - 10 мл 25-процентного водного раствора аммиака, смесь разбавляют ацетоном до 100 мл, хранят в темном месте.

Набивки для колонок:

SE-30 - 5% на хроматоне N-AW DMDS (0,16 - 0,20 мм);

1,5% ОУ-17 + 1,95% QF-1 на хроматоне N-AW HMDS (0,125 - 0,160 мм).

Азот газообразный особой чистоты.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Воронки химические диаметром 6 см, ГОСТ 8613-75.

Испаритель ротационный, МРТУ 42-2589-66.

Колбы конические емкостью 100 мл, ГОСТ 10394-72.

Колбы грушевидные, ГОСТ 10394-72.

Колбы мерные емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Концентраторы (рис. 1 - не приводится).

Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74.

Фильтродержатели.

Цилиндры мерные на 50 мл, ГОСТ 1770-74.

Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.

Камера хроматографическая.

Пульверизаторы стеклянные.

Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации или детектором по захвату электронов (марки "Цвет" или др.).

Микрошприцы на 10 мкл.

Колонки стеклянные с внутренним диаметром 3 мм длиной 1 и 2 м.

Воздух со скоростью 1 л/мин. в течение 30 мин. аспирируют через двойной бумажный фильтр "синяя лента" или фильтр АФА-ХА-20, закрепленный в фильтродержателе. Пробы хранят в холодильнике не более суток.

Измельченный бумажный фильтр помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона, экстрагируют в течение 1 часа. Растворитель декантируют, экстракцию повторяют, экстракты объединяют.

Объединенный экстракт, содержащий пестицид, фильтруют в колбу для отгонки растворителя (рис. 1) через прокаленный сернокислый натрий, помещенный в воронку, содержащую подложку из обезжиренной ваты.

Ацетон отгоняют на ротационном испарителе под вакуумом до объема 0,2 - 0,3 мл; оставшийся растворитель удаляют в токе азота особой чистоты досуха; полученный "сухой" остаток немедленно (!) растворяют в 0,5 мл гексана и анализируют методом ГЖХ и ТСХ.

В случае использования для отбора проб воздуха фильтров АФА-ХА-20 для экстракции используют н-гексан. Растворитель декантируют, экстракцию повторяют. Объединенный экстракт фильтруют через натрий сернокислый безводный в концентратор. Растворитель упаривают на ротационном испарителе при 40 °С, затем в токе азота особой чистоты до объема 0,5 мл и анализируют ГЖХ и ТСХ.

Газохроматографическое определение даконила производят с детектором постоянной скорости рекомбинации на хроматографе марки "Цвет" в условиях, приведенных в таблице 1.

Расчет концентрации препарата (мг/куб. м) в воздухе производят по формуле:

Пробу, сконцентрированную до объема 0,1 - 0,2 мл, количественно (микропипеткой или микрошприцом) наносят на хроматографическую пластинку ("Силуфол" или "Алюфол"). Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы даконила (0,1, 1 и 5 мкг препарата).

Развитие хроматограмм производят в смеси гексана с ацетоном в объемном соотношении 4:1. После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку проветривают на воздухе до полного испарения растворителя.

Количественное определение даконила в пробе производят путем сравнения интенсивности окраски к площади пятна пробы и стандартных растворов.

Концентрацию препарата (Х) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.

ВНИИГИНТОКС, г. Киев.