"Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций ацетала и его полупродукта N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 21.11.1985 N 4027-85)

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилид - кристаллическое вещество белого цвета с Т плавления 82 - 85 °С. Практически нерастворим в воде; хорошо растворим в органических растворителях (хлороформе, бензоле, гексане). Используется как полупродукт в синтезе гербицида ацетал. При производстве в воздухе рабочей зоны может находиться в виде паров и аэрозоля.

1. Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

2. Отбор проб проводится с концентрированием на последовательно соединенные аэрозольный фильтр АФА-ХА и поглотитель с зернением сорбентом.

3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,025 мкг.

4. Предел измерения в воздухе 0,25 мг/куб. м для ацетона и 0,2 мг/куб. м для N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида.

5. Диапазон измеряемых концентраций от 0,25 до 5,0 мг/куб. м для ацетала и от 0,2 до 5,0 мг/куб. м для N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида.

6. Определению не мешают все сопутствующие в производстве вещества (N-метилен-2-метил-6-этиланилин, хлорангидрид монохлоруксусной кислоты и др.).

7. Граница суммарной погрешности определения +/- 6,2% для ацетала и +/- 4,6% для N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида.

8. Предельно допустимые концентрации в воздухе рабочей зоны не установлены.

Ацетал (синтезирован во ВНИТИГ).

N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилид (синтезирован во ВНИТИГ).

Диэтиловый эфир фталевой кислоты, ч, ТУ 6-09-3663-74.

Стандартные растворы ацетала, N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида и диэтилфталата с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением навесок 0,0100 г в 10 мл гексана. Для более быстрого и полного растворения N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида раствор подогревают. Стандартные растворы устойчивы в течение трех суток.

Гексан, ч, ТУ 6-09-3375-78.

Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166-76.

Твердый носитель - хроматон N-AW-ДМСS (фр. 0,20 - 0,25 мм).

Неподвижная жидкая фаза - нитрилсиликон ХЕ-60 производства ЧССР.

Азот технический, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.

Водород технический, ГОСТ 3022-70, в баллоне с редуктором.

Силикагель КСК с размером частиц 0,25 - 0,50 мм, ГОСТ 3956-76.

Силикагель кипятят с разбавленной серной кислотой (1:1) в течение 3 - 4 ч, затем промывают сначала горячей водопроводной и далее дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод и удаления следов хлоридов (проба с нитратом серебра). Затем силикагель нагревают при 200 - 250 °С в течение 3 - 4 ч. Силикагель можно использовать неоднократно, промывая его ацетоном.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и стеклянными колонками (130 х 0,4 см).

Микрошприц емкостью 10 мкл, ТУ 2-833-106.

Испаритель ротационный ИР-1, ТУ 25-11-917-74.

Колбы грушевидные для отгонки растворителя емкостью 100 мл.

Стаканы химические емкостью 100 мл, ГОСТ 10394-72.

Колбы мерные, цилиндры, ГОСТ 1770-74.

Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74.

Поглотительный прибор для зерненых сорбентов в кипящем слое со стеклянной пористой пластинкой.

Колбы конические с притертыми пробками емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Воронки химические (диам. 56 мм), ГОСТ 8613-75.

Аэрозольный аналитический фильтр АФА-ХА, помещенный в патрон.

Воздух со скоростью 3 - 4 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные аэрозольный фильтр АФА-ХА, помещенный в патрон, и поглотительный прибор для зерненых сорбентов, содержащих 1,5 - 2,0 г силикагеля. Для анализа отбирают 100 - 120 л воздуха. Пробы можно хранить в течение трех суток.

Неподвижную жидкую фазу ХЕ-60 в количестве 5% от веса носителя растворяют в хлороформе и в полученный раствор вносят хроматон N-AW-ДМСS, просеянный через сито (фр. 0,20 - 0,25 мм), перемешивают до улетучивания основного количества растворителя. Остатки растворителя удаляют выпариванием на водяной бане при температуре 70 - 80 °С. Можно использовать готовую насадку производства ЧССР с содержанием 5% ХЕ-60 на хроматоне N-AW-ДМСS (фр. 0,20 - 0,25 мм).

Приготовленной или готовой насадкой заполняют хроматографическую колонку механическим способом и стабилизируют в токе газа-носителя при температуре 200 °С в течение 6 - 7 ч.

Силикагель из поглотительного прибора высыпают в колбу, поглотительный прибор промывают 3 раза по 5 мл ацетоном, сливая его в колбу с силикагелем. Добавляют 30 мл ацетона, колбу ставят в горячую водяную баню на 15 мин., а затем энергично встряхивают в течение 15 мин. Ацетон осторожно сливают через бумажный фильтр в отгонную колбу, силикагель заливают еще дважды 20 мл ацетона и встряхивают 10 мин. Ацетон также сливают через бумажный фильтр в отгонную колбу и отгоняют на ротационном испарителе до объема 0,5 - 1 мл.

Аэрозольный фильтр извлекают из патрона, помещают в коническую колбу и заливают 30 мл гексана, энергично встряхивают в течение 5 мин. Экстракт сливают в отгонную колбу, содержащую смыв с силикагеля. Экстракцию повторяют дважды порциями гексана по 10 мл. Экстракты объединяют в отгонной колбе, растворитель отгоняют на ротационном испарителе до объема 0,5 - 1 мл, затем в токе воздуха - досуха. В остаток вносят 0,05 мг внутреннего стандарта (0,05 мл стандартного раствора диэтилфталата), доводят до объема 0,5 - 1 мл гексаном. Аликвоту полученного раствора хроматографируют при следующих условиях:

- колонка стеклянная размером 130 х 0,4 см;

- стационарная жидкая фаза: 5% нитрилсиликона ХЕ-60 на хроматоне N-AW-ДМСS (фр. 0,20 - 0,25 мм);

- температура термостата колонок - 190 °С;

- газ-носитель: азот технический;

- скорость газа-носителя - 60 мл/мин.;

- скорости вспомогательных газов:

водорода - 50 мл/мин.

воздуха - 500 мл/мин.;

- скорость диаграммной ленты - 220 мм/ч;

- объем вводимой пробы - 2 мкл.

Время удерживания:

- диэтилфталата - 3,2 мин.;

- N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида - 6 мин.;

- ацетала - 9,1 мин.

Для расчета хроматограмм строят калибровочный график, выражающий зависимость отношений высот пиков компонента и внутреннего стандарта от отношений соответствующих количеств этих веществ (см. рис. 1 - не приводится).

Для построения графика готовят следующие калибровочные смеси:

Содержание компонента (Х) в мг/куб. м в воздухе вычисляют по формуле:

где:

А - количество компонента в пробе, найденное по калибровочному графику, мг;

V - объем воздуха, взятый для анализа, приведенный к нормальным условиям, куб. м.

Соблюдать все правила безопасности при работе в химической лаборатории.

Пиленкова И.И., Юркова Р.Г., Фатьянова А.Д., Дегтева А.И. (Всесоюзный научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений (ВНИТИГ), г. Уфа).

Методические указания апробированы в Киевском НИИ гигиены труда и профзаболеваний (т. Хохолькова Т.А.) и ВНИИОТСХ (т. Кливнова Н.В., Плахова В.П.).