- ГОСТ 17.0.0.02-79 Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения;
- ГОСТ 17.4.2.03-86 Охрана природы. Почвы. Паспорт почв;
- ГОСТ 17.4.3.01-83 Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб;
- ГОСТ 17.4.3.02-85 Охрана природы. Почвы. Требования к охране плодородного слоя почвы при производстве земляных работ;
- ГОСТ 17.4.3.03-85 Охрана природы. Почвы. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ.
Примечание - Ссылки на остальные стандарты приведены в разделе 4.
3.1. Характеристики погрешности измерений приведены в таблице 1.
Таблица 1
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Диапазон ? Характеристика при Р = 0,95 ?
?измеряемых????????????????????????????????????????????????????????????????
? значений ? части случайной ? случайной ?систематической ?погрешности?
? массовой ? составляющей ? составляющей ? составляющей ? МВИ ?
? доли, ? погрешности ? погрешности ? погрешности ?(показатель?
? мг/кг ? . ? . ? +/- ДЕЛЬТА ? точности) ?
? ? сигма (ДЕЛЬТА) ?сигма (ДЕЛЬТА)? с ?+/- ДЕЛЬТА ?
? ? сх ? ? ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?От 20 до ?0,18Х <*> ?0,25Х ?0,37Х ?0,45Х ?
?50000 ? ? ? ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?От 50000 ?0,12Х ?0,18Х ?0,30Х ?0,35Х ?
?до 500000 ? ? ? ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
материалы и реактивы
4.1. При выполнении измерений применяют следующие средства измерений:
- весы лабораторные 2 класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и пределом допустимой погрешности не более +/- 0,5 мг - ГОСТ 24104-2001;
- весы лабораторные 3 класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г и пределом допустимой погрешности не более 38 мг - ГОСТ 24104-2001;
- набор гирь от 1 г до 100 г класса точности F - ГОСТ 7328-2001;
1
- цилиндры мерные исполнения 3 вместимостью 25 куб. см - ГОСТ 1770-74.
Примечание - Допускается применение средств измерений другого типа, имеющих метрологические характеристики, обеспечивающие необходимую точность измерений.
4.2. При выполнении измерений применяют следующие вспомогательные устройства:
- аппарат универсальный для встряхивания проб жидкостей АВУ-1 - ТУ 64-1-2451-72;
- печь муфельная с длиной рабочей камеры (275 +/- 5) мм, шириной (195 +/- 5) мм и высотой (115 +/- 5) мм с регулируемым нагревом до 600 °С - ТУ 79-337;
- шкаф сушильный с диаметром рабочей камеры 350 +/- 5 мм и длиной 300 +/- 5 мм, максимальной температурой нагрева 200 °С;
- плитка одноконфорочная с закрытой спиралью мощностью не менее 800 Вт - ГОСТ 14919-83;
- баня водяная - ТУ 64-1-2850-76;
- сито с диаметром отверстий 1 мм;
- колба коническая исполнения 2 вместимостью 250 куб. см - ГОСТ 25336-82;
- колба круглодонная исполнения 1 вместимостью 250 куб. см - ГОСТ 25336-82;
- холодильник ХПТ - ГОСТ 25336-82;
- воронка лабораторная типа В диаметром от 36 до 56 мм - ГОСТ 25336-82;
- стакан исполнения 1 вместимостью 50 куб. см - ГОСТ 25336-82;
- стаканчик для взвешивания СВ диаметром 40 мм - ГОСТ 25336-82;
- колонка для хроматографии (далее - колонка) с внутренним диаметром 1 см длиной от 15 до 20 см;
- ступка фарфоровая исполнения 5 - ГОСТ 9147-80;
- чашки выпарные исполнения 1 - ГОСТ 25336-82.
Примечание - Допускается применение вспомогательных устройств другого типа, имеющих метрологические характеристики, обеспечивающие необходимую точность измерений.
4.3. При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы:
- н-гексан, х.ч., ТУ 6-09-3375-78, перегнанный;
- хлороформ, х.ч. или ч.д.а., ТУ 6-09-4263-76;
- оксид алюминия для хроматографии, ч.д.а., ТУ 6-09-3916-75;
- бумага фильтровальная лабораторная, ГОСТ 12026-76;
- вата стеклянная, ТУ 16-50-30-85, промытая н-гексаном.
Примечание - Допускается применение реактивов и материалов другого типа, имеющих метрологические характеристики, обеспечивающие необходимую точность измерений.
5.1. Метод измерений состоит из следующих этапов:
- извлечение НП из проб почвы путем их экстракции хлороформом;
- очистка экстракта колоночной хроматографией на оксиде алюминия после замены растворителя на гексан.
- определение массовой доли НП в пробе почвы взвешиванием после упаривания растворителя.
6.1. Безопасность труда при проведении измерений обеспечивают в соответствии с [2] Приложения Б.
6.2. При работе с вредными веществами необходимо соблюдать требования, предъявляемые к воздуху помещений рабочей зоны.
6.3. При проведении измерений необходимо соблюдать осторожность при работе с органическими растворителями и другими химическими веществами.
6.4. Аналитик должен пройти инструктаж по мерам безопасности при работе с электрическими приборами.
6.5. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
6.6. Сливы органических растворителей категорически запрещается выливать в канализацию.
6.7. Сливы помещают в отдельные стеклянные бутыли или пластмассовые канистры, которые хранятся в соответствии с требованиями к хранению легковоспламеняющихся жидкостей.
6.8. После заполнения емкости со сливами транспортируются на места утилизации.
7.1. К выполнению измерений массовой доли НП в пробах почвы допускают лиц (инженер, техник или лаборант со средним специальным образованием), прошедших соответствующую подготовку, имеющих навыки работы в химической лаборатории.
- температура окружающего воздуха, °С 20 +/- 10;
- относительная влажность окружающего воздуха, % от 30 до 80;
- атмосферное давление, кПа (мм рт. ст.) от 84 до 106
(от 630 до 795);
- напряжение питающей сети переменного тока, В 220 +/- 22;
- частота питающей сети, Гц 50 +/- 1.
8.2. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования ГОСТ 17.4.3.03.
8.3. Необходимым условием при выполнении измерений является устранение мешающего влияния сопутствующих веществ, присутствующих в реактивах, фильтровальной бумаге, на стенках стеклянной посуды и соэкстрагирующихся из почвы веществ, приводящих к искажению аналитического сигнала.
8.4. Устранение мешающих факторов проводят по 9, 10.6.
9.1. Перед использованием оксид алюминия прокаливают в муфельной печи при температуре (600 +/- 10) °С в течение 4 ч. Прокаленный оксид алюминия хранят в эксикаторе или в колбе с притертой пробкой не более 1 мес.
9.2. Стекловату промывают гексаном и высушивают при комнатной температуре.
- в нижнюю часть колонки вкладывают слой ваты высотой 1 см;
- затем в колонку засыпают от 2 до 8 г оксида алюминия и вновь помещают слой ваты высотой 0,5 см.
Примечание - Оксид алюминия используют в колонке однократно.
9.4. Контроль чистоты реактивов следует проводить при смене партии хлороформа, гексана или оксида алюминия следующим образом:
- во взвешенный на аналитических весах стеклянный стаканчик вместимостью 50 куб. см помещают 30 куб. см хлороформа и досуха выпаривают в токе воздуха;
- остаток растворяют в 5 куб. см гексана и переносят в колонку;
- колонку промывают 15 куб. см гексана, который снова собирают в стаканчик;
- гексан выпаривают в вытяжном шкафу в токе воздуха при комнатной температуре;
- взвешивают стаканчик на аналитических весах.
Реактивы можно считать пригодными для выполнения измерений, если увеличение массы стаканчика в холостом опыте составляет не более 0,5 мг. Если масса сопутствующих веществ составляет более 0,5 мг, то следует определить их источник и устранить его.
Примечание - Растворители могут быть дополнительно очищены путем перегонки.
10.1. Отбор проб почвы (далее - пробы) проводят по ГОСТ 17.4.3.01 и [3], [4] с учетом требований ГОСТ 17.0.0.02, ГОСТ 17.4.2.03, ГОСТ 17.4.3.02.
10.3. Пробы хранят только в воздушно-сухом состоянии в упаковке из фольги, крафт-бумаги, кальки или в герметически закрывающейся стеклянной таре при нормальных условиях (по 8.1) от 4 до 6 мес.
10.4. Подготовку проб к анализу проводят следующим образом:
- из воздушно-сухой пробы, подготовленной по 10.2, отбирают методом квартования образец для анализа массой от 200 до 400 г. Из него тщательно удаляют корни и другие инородные частицы;
- затем почву растирают в ступке и просеивают через сито с диаметром 1 мм;
- из образца для анализа отбирают навеску, масса которой указана в таблице 2;
- помещают навеску в коническую колбу вместимостью 250 куб. см для экстракции;
- отбор навески проводят в 2-кратной повторности, каждую из которых анализируют отдельно в соответствии с 10.5 - 12.
- добавляют в колбу с навеской почвы от 0,5 до 15 куб. см хлороформа до ее полного увлажнения;
- отбирают 10 куб. см хлороформа и вносят в колбу;
- смесь в колбе закрывают пробкой и встряхивают на аппарате для встряхивания в течение 15 мин. с частотой от 120 до 150 колебаний в 1 мин.;
- после встряхивания и отстаивания экстракт осторожно сливают в круглодонную колбу вместимостью 250 куб. см, избегая попадания в слив частиц почвы (используя предметное стекло или стеклянную палочку);
- экстракцию повторяют от 2 до 10 раз до получения в последней порции бесцветного экстракта;
- круглодонную колбу с экстрактом соединяют с холодильником ХПТ и ставят на водяную баню для упаривания;
- отгонку растворителя прекращают, когда в колбе остается от 20 до 25 куб. см жидкости;
- содержимое колбы сливают в стакан маркированный N 1 вместимостью 50 куб. см;
- колбу дважды ополаскивают порциями хлороформа по 10 куб. см, сливая их в 1-ый стакан;
- 1-ый стакан помещают в вытяжной шкаф для испарения растворителя.
Примечание - Допускается замена процедуры отгонки растворителя отдувкой его в токе воздуха. Для этого экстракт собирают не в колбы, а в фарфоровые чашки емкостью 100 куб. см для увеличения площади испарения.
- маркируют 2-ой чистый высушенный стакан;
- взвешивают на аналитических весах пустой 2-ой стакан. Результат взвешивания регистрируют в рабочем журнале, оформленном согласно Приложению А;
- взвешенный 2-ой стакан ставят под носик подготовленной по 9.3 колонки;
- с помощью пипетки вносят в верхнюю часть колонки от 5 до 10 куб. см гексана для смачивания;
- оставшийся в 1-ом стакане после испарения хлороформа остаток растворяют в гексане (объемом от 5 до 10 куб. см) и переносят в колонку;
- стакан N 1 ополаскивают 3 раза гексаном объемом 2 куб. см и этот смыв также вносят в колонку;
- фильтрацию экстракта через колонку проводят самотеком;
- после окончания фильтрации колонку промывают тремя порциями гексана объемом от 2 до 3 куб. см.
Примечания.
1. Необходимо следить, чтобы уровень жидкости не опускался ниже слоя оксида алюминия.
2. При высоких массовых долях НП в пробе почвы число ополаскиваний и объем гексана увеличивается и проводится до получения прозрачной порции растворителя.
3. Для анализа каждой пробы используют свой 1-ый и 2-ой стаканы.
Измерение массы НП, извлеченных из навески почвы, производят следующим образом:
- после окончания фильтрации последней порции гексана через колонку 2-ой стакан переносят в вытяжной шкаф;
- гексан испаряют в токе воздуха при комнатной температуре;
- после полного испарения гексана 2-ой стакан взвешивают на аналитических весах;
- выдерживают стакан не менее 30 мин. при комнатной температуре;
- повторно взвешивают стакан на аналитических весах;
- при совпадении массы 2-ого стакана при двух последовательных взвешиваниях анализ заканчивают.
Примечание - При массовой доле НП в пробе более 150000 мг/кг интервал между взвешиваниями следует увеличить от 2 до 8 ч.
12.1. Массовую долю НП в навеске Х, мг/кг, вычисляют по формуле:
М - М
2 1 6
Р
где:
М - масса 2-ого стакана с остатком после удаления гексана, г;
2
М - исходная масса 2-ого стакана, г;
1
Р - навеска, г.
_
12.2. Вычисляют среднее арифметическое Х из результатов параллельных
определений массовой доли НП в навесках одной пробы почвы.
12.3. Результат измерений С , мг/кг, представляют по форме:
х
_
С = Х +/- ДЕЛЬТА, (2)
х
где:
_
Х - среднее арифметическое массовых долей НП в пробе почвы,
рассчитанных по формуле (1), мг/кг;
ДЕЛЬТА - характеристика погрешности измерений при Р = 0,95, мг/кг.
13.1. Внутренний оперативный контроль (далее - оперативный контроль) показателей качества результатов измерений (сходимости, воспроизводимости, точности) проводят по установленным нормативам оперативного контроля, рассчитанным по [5] на основе характеристик погрешности МВИ и ее составляющих. Значения нормативов оперативного контроля при Р = 0,95 приведены в таблице 3.
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Диапазон ? Норматив оперативного контроля ?
? измеряемой ?????????????????????????????????????????????????????????
? массовой доли, ?сходимости d,?воспроизводимости? точности (погрешности ?
? мг/кг ? мг/кг ? D, мг/кг ? МВИ) К, мг/кг ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ? ? ? _______ ?
? ? ? ? / 2 2 ?
? ? ? ? д ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ? ? ? _______ ?
? ? ? ? / 2 2 ?
?500000 ? ? ? д ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? д ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
к
разнице результатов измерения массовой доли НП в параллельных навесках
одной пробы. Контроль сходимости проводят при выполнении измерений каждой
пробы. Решение об удовлетворительной сходимости принимают при выполнении
условия:
d = |Х - Х | <= d, (3)
к 1 2
где:
Х и Х - значения результатов параллельных измерений, мг/кг;
1 2
d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/кг.
13.3. Оперативный контроль воспроизводимости проводят методом сравнения двух (первичного и повторного) результатов анализа массовой доли НП в одной и той же пробе, максимально варьируя условия проведения определения:
- с образцами, отобранными для контроля, одновременно работают два аналитика;
- часть пробы, оставшуюся после отбора навесок, сохраняют и включают для повторного испытания в последующую серию анализируемых проб.
Результаты контроля признают удовлетворительными, если выполняется условие:
_ _
Х - Х <= D, (4)
1 2
где:
Х и Х - средние значения первичного и повторного результатов анализа
1 2
пробы, мг/кг;
D - допускаемое расхождение между результатами анализа одной и той же
пробы (таблица 3), мг/кг.
Для проведения оперативного контроля воспроизводимости отбирают каждую
двадцатую пробу.
13.4. Оперативный контроль точности проводят с использованием метода
добавок. Периодичность оперативного контроля точности (погрешности МВИ) -
два раза в год.
13.4.1. Для проведения оперативного контроля точности для одной из проб
делают две навески - основную и контрольную пробы.
13.4.2. В контрольную пробу вносят добавку НП С следующим образом:
д
- на аналитических весах взвешивают с точностью до 0,5 мг колбу с
навеской пробы почвы;
- при помощи пипетки вносят в колбу с пробой почвы аликвоту от 0,01 до
5 куб. см нефти или НП, типичных для предполагаемого источника загрязнения;
- взвешивают на аналитических весах колбу с почвой и добавкой НП;
- контрольную пробу с добавкой перемешивают.
13.4.3. Массовую долю добавки НП в пробе С , мг/кг, рассчитывают по
д
формуле:
М - М
д п 6
С = ------- х 10 , (5)
д Р
где:
М - масса колбы с почвой и внесенной добавкой НП, г;
д
М - масса колбы с почвой, г;
п
Р - навеска почвы, г.
13.4.4. Массовая доля НП в добавке должно составлять от 50 до 200% от
возможной массовой доли НП в пробе без добавки, т.е. в основной пробе.
13.4.5. При отсутствии НП в основной пробе их массовая доля в
контрольной пробе после внесения добавки должна составлять удвоенную
минимально определяемую массовую долю НП.
13.4.6. Определение массовой доли НП в основной пробе Х и в контрольной
пробе с добавкой Х проводят в одних и тех же условиях.
д
13.4.7. Результат оперативного контроля погрешности К признают
к
удовлетворительным, если выполняется условие:
К = |Х - Х - С | <= К , (6)
к д д д
где:
С - масса добавки, внесенной в контрольную пробу, мг;
д
К - норматив оперативного контроля погрешности, приведенный в
д
13.4.8. Если какое-либо из условий 13.2 - 13.4 не выполняется, эксперимент повторяют с использованием другой навески пробы. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины неудовлетворительного результата и устраняют их.
(рекомендуемое)
Результаты определения массовой доли НП в пробах почвы
Дата _______________
Оператор ______________
Место отбора проб ___________________
Примечание _____________________
????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?Шифр ?Повтор-?Навес-? Масса ? Масса ?Масса ?Массовая ? Массовая ? Результаты ?
?пробы?ность ?ка, г ? 2-ого ? 2-ого ?остат-? доля НП ?доля НП в ?оперативного?
? ? ? ?стакана?стакана ?ка, мг?в навеске? пробе ? контроля ?
? ? ? ? М , г ? с ? ? почвы, ? почвы, ? сходимости ?
? ? ? ? 1 ?остатком? ? мг/кг ? мг/кг, ??????????????
? ? ? ? ? М , г ? ? ? _ ? d ? d ?
? ? ? ? ? 2 ? ? ?С = Х +/-? к ? ?
? ? ? ? ? ? ? ? х ? ? ?
? ? ? ? ? ? ? ?ДЕЛЬТА ? ? ?
????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
(информационное)
БИБЛИОГРАФИЯ
Ч. 2, М.: Гидрометеоиздат, 1984 г.
на сети Госкомгидромета", Л., Гидрометеоиздат, 1983.
[3] РД 39-0147098-015-90. Руководящий документ. Инструкция по контролю за
состоянием почв на объектах предприятий Миннефтегазпрома.
отбора объединенных проб почвы и оценки загрязнения
сельскохозяйственного угодья остаточными количествами пестицидов.
[5] МИ 2335-95. ГСИ. Внутренний контроль качества результатов
количественного химического анализа.
Примечание - Ссылки на технические условия и государственные образцы приведены в разделе 5.
Вернуться в "Каталог нормативных документов"
Источник информации: https://internet-law.ru/documents/prod/zhurnal_forma/2/rd_52_40711.html
На правах рекламы:
|
|||||||||||||||||||||||||||||