"ГОСТ Р 56634-2015. Национальный стандарт Российской Федерации. Продукты пчеловодства. Атомно-абсорбционный метод определения токсичных элементов"
(утв. и введен в действие Приказом Росстандарта от 09.10.2015 N 1526-ст)

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным научным учреждением "Научно-исследовательский институт пчеловодства" (ФГБНУ "НИИ пчеловодства")

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 432 "Пчеловодство"

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 октября 2015 г. N 1526-ст

4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0-2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе "Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

1. Область применения

Настоящий стандарт распространяется на продукты пчеловодства и устанавливает атомно-абсорбционный метод определения массовой доли свинца и кадмия в диапазонах измерений, приведенных в таблице 3.

2. Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 12871-93 Асбест хризотиловый - хризотил. Общие технические условия

ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 19908-90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 21179-2000 Воск пчелиный. Технические условия

ГОСТ 21204-97 Горелки газовые промышленные. Общие технические требования

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25629-2014 Пчеловодство. Термины и определения

ГОСТ 28886-90 Прополис. Технические условия

ГОСТ 28887-90 Пыльца цветочная (обножка). Технические условия

ГОСТ 28888-90 Молочко маточное пчелиное. Технические условия

ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 31776-2012 Перга. Технические условия

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р 52097-2003 Продукты пчеловодства. Минерализация проб для определения токсичных элементов

ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3698:1987) Вода для лабораторного анализа. Технические условия

ГОСТ Р 53228-2008 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р 54644-2011 Мед натуральный. Технические условия

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.

3. Термины и определения

В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ 25629-2014, ГОСТ Р ИСО 5725-1.

4. Требования безопасности проведения работ

4.1 При работе в лаборатории необходимо соблюдать все правила техники безопасности и производственной санитарии: пожарной безопасности - по ГОСТ 12.1.004, электробезопасности при работе с электроустановками - по ГОСТ Р 12.1.019, при работе с химическими реактивами - по ГОСТ 12.1.007, иметь средства пожаротушения - по ГОСТ 12.4.009.

4.2 Помещение, в котором проводится выполнение испытаний, должно соответствовать санитарным правилам проектирования оборудования, эксплуатации и содержания производственных и лабораторных помещений, предназначенных для проведения работ с веществами 1-го и 2-го классов опасности, органическими растворителями должно быть снабжено вентиляционной системой по ГОСТ 12.4.021. Чистота воздуха в рабочей зоне должна соответствовать требованиям ГОСТ 12.1.005.

5. Условия проведения измерений

При выполнении измерений следует соблюдать следующие условия:

6. Отбор проб

6.1 Отбор пробы меда натурального по ГОСТ Р 54644.

6.2 Отбор пробы пыльцы цветочной (обножки) по ГОСТ 28887.

6.3 Отбор проб перги по ГОСТ 31776.

6.4 Отбор пробы прополиса по ГОСТ 28886.

6.5 Отбор пробы молочка маточного пчелиного по ГОСТ 28888.

6.6 Отбор пробы воска по ГОСТ 21179.

7. Сущность метода

Метод заключается в измерении степени поглощения свободными атомами исследуемых продуктов пчеловодства излучения в ультрафиолетовом диапазоне. Для подготовки продуктов пчеловодства к измерению используют методы прямого растворения, сухой или мокрой минерализации, кислотной экстракции.

8. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр, со спектральным диапазоном 185 - 760 нм, укомплектованный пламенным атомизатором и программным обеспечением. В комплект прибора должны входить источники резонансного излучения кадмия и свинца (лампы с полым катодом, безэлектродные разрядные лампы или другие равноценные источники).

Весы неавтоматического действия по ГОСТ Р 53228 с пределами допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания +/- 0,001 г.

Государственные стандартные образцы (ГСО) свинца и кадмия с аттестованным значением массовой концентрации 1,0 или 0,1 мг/см³ и относительной погрешностью аттестованного значения 1%.

Электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150 °C до 600 °C при отклонениях от номинального значения, не превышающих +/- 25 °C.

Шкаф сушильный лабораторный, обеспечивающий поддержание заданного температурного режима от 40 °C до 150 °C, при отклонениях температуры от номинального значения, не превышающих +/- 5 °C.

Компрессор воздушный производительностью не менее 150 л/мин или сжатый воздух в баллонах по ГОСТ 17433.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919 или горелка газовая по ГОСТ 21204.

Баня водяная с рабочим диапазоном температур от 5 °C до 100 °C.

Мешалка магнитная с диапазоном частоты вращения якоря 200 - 2000 об/мин.

Щипцы тигельные металлические с защитным покрытием и нарезками на рабочей части створок.

Чаши или тигли кварцевые вместимостью 50, 100, 250 см³ по ГОСТ 19908 или чашки (тигли) фарфоровые N 2-4 по ГОСТ 9147.

Колбы Кьельдаля 2-50-29, 2-100-29, 2-250-29 ТСХ по ГОСТ 25336 или колбы плоскодонные П-2-250-34 ТСХ по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Колбы Кн-2-1000-29 ТСХ или Кн-2-1000-34 ТСХ по ГОСТ 25336.

Колбы Кн-1-250-29/32 ТСХ или П-1-250-29/32 ТС по ГОСТ 25336.

Пипетки 2-1-2-1 или 1-1-2-1, 2-1-2-2- или 1-1-2-2, 1-1-2-5 и 1-2-2-10 по ГОСТ 29169.

Стаканы Н-1-100 или Н-1-150 по ГОСТ 25336.

Воронки лабораторные по ГОСТ 25336.

Шарики стеклянные, используемые для обеспечения равномерности кипения по ГОСТ 25336.

Палочки стеклянные по ГОСТ 25336.

Асбест по ГОСТ 12871.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Вода 2 степени чистоты (бидистиллированная) по ГОСТ Р 52501.

Ацетилен растворенный по ГОСТ 5457.

Аргон газообразный по ГОСТ 9293.

Кислота серная по ГОСТ 14262, о.с.ч.

Кислота азотная по ГОСТ 11125, о.с.ч.

Кислота соляная по ГОСТ 14261, о.с.ч.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч.

Фильтры обеззоленные диаметром 7 или 9 см.

Перекись водорода (пергидроль) по ГОСТ 10929.

9. Подготовка к проведению измерений

9.1 Подготовка посуды

Новую или сильнозагрязненную лабораторную посуду (колбы, пипетки, чашки или тигли) после обычной мойки в растворе любого моющего средства, промывают водопроводной питьевой водой и ополаскивают дистиллированной водой. Непосредственно перед использованием посуду дополнительно обрабатывают горячим раствором азотной кислоты (1:1 по объему), затем ополаскивают дистиллированной водой, обрабатывают горячим раствором соляной кислоты (1:1 по объему), затем ополаскивают 3 - 4 раза дистиллированной водой, затем 1 - 2 раза бидистиллированной водой и сушат. Обработку горячим раствором кислоты проводят следующим образом: посуду помещают в термостойкий химический стакан, заливают раствором кислоты, нагревают до кипения и отключают подогрев. Выдерживают до полного охлаждения и промывают, как указано выше. Вместо обработки посуды одним из растворов кислот допускается выдерживать чаши или тигли в растворе уксусной кислоты на кипящей водяной бане в течение 1 ч. После мытья посуду необходимо высушить в сушильном шкафу.

9.2 Приготовление градуировочных растворов

Растворы элементов, используемые для построения градуировочной зависимости (градуировочные растворы), готовят последовательным разбавлением государственных стандартных образцов (ГСО). Допускается применение растворов с установленной массовой концентрацией элементов на азотнокислой или солянокислой основе, с массовой долей кислоты не менее 1%. Для каждого элемента готовят не менее трех градуировочных растворов.

Для свинца готовят градуировочные растворы с концентрациями: 2,50; 5,00 и 10,00 мг/см³, а для кадмия - 0,25; 0,50 и 1,0 мг/см³. Градуировочные растворы токсичных элементов хранят не более месяца.

9.3 Отбор навесок продуктов пчеловодства

Из объединенной пробы для проведения испытания отбирают две пробы для проведения анализа в условиях повторяемости. Массу анализируемых проб продуктов пчеловодства, выбирают по таблице 1.

9.4 Подготовка испытуемых растворов продуктов пчеловодства

Озоление проводится сухим или мокрым способом и может применяться для всех продуктов пчеловодства, кроме воска. Способ сухого озоления из-за большой вероятности потери соединений элемента при подготовки проб для анализа ограниченно применим для определения кадмия. При мокром озолении вероятность потери соединений кадмия в пробах снижается, однако увеличивается значение холостого опыта.

Прямое растворение применяют для меда.

Кислотная экстракция применяется для определения содержания свинца и кадмия в воске.

Методы подготовки проб продуктов пчеловодства приведены в таблице 2.

9.4.1 Приготовление 0,1% раствора HNO₃

В мерную колбу на 1 дм³ вносят 1,2 см³ концентрированной азотной кислоты по ГОСТ 11125 и доводят до метки бидистиллированной водой. Срок хранения раствора не ограничен.

9.4.2 Сухое озоление и кислотная экстракция

Сухое озоление прополиса и других продуктов пчеловодства осуществляют по ГОСТ Р 52097 (пункт 5), кислотную экстракцию воска осуществляют по ГОСТ Р 52097 (пункт 6).

Сухую золу растворяют 0,1% HNO₃, фильтруют и количественно переносят в мерную колбу на 50 см³. В случае плохого растворения золы анализируемого продукта в 0,1% HNO₃, ее растворяют в тигле 1 - 3 см³ концентрированной HNO₃, при нагревании. Раствор выпаривают до влажных солей. Осадок растворяют в 0,1% HNO₃, фильтруют и количественно переносят в мерную колбу на 50 см³.

9.4.3 Мокрое озоление

Анализируемые пробы продукта пчеловодства помещают в плоскодонную колбу и заливают концентрированной HNO₃, в соотношении: на 1 г продукта - 15 см³ кислоты. Анализируемые пробы выдерживают не менее 15 мин. Далее упаривают на плитке до общего объема 5 см³. Снимают с плитки и охлаждают до комнатной температуры. Добавляют 10 см³ концентрированной HNO₃ и снова упаривают до 5 см³. В охлажденные до комнатной температуры колбы вносят 2 см³ концентрированной HNO₃ и 1 см³ H₂O₂ и нагревают раствор на плитке в течение 10 - 15 мин. Снимают с плитки и охлаждают до комнатной температуры. Затем в колбы приливают 1 см³ концентрированной HNO₃ и 0,4 см³ H₂O₂, снова нагревают в течение 5 мин и охлаждают до комнатной температуры.

Полученный раствор упаривают до влажных солей и растворяют 0,1% HNO₃, фильтруют и количественно переносят в мерные колбы на 50 см³.

9.4.4 Прямое растворение

Анализируемые пробы меда помещают в плоскодонные колбы или стаканы и растворяют в 30 см³ 0,1% HNO₃, при перемешивании в течение, не менее 30 мин на магнитной мешалке. Полученные растворы фильтруют в мерные колбы на 50 см³ и доводят до метки 0,1% HNO₃.

9.5 Приготовление холостой пробы

Для контроля чистоты используемых реактивов готовят холостую пробу в соответствии с 9.4 без добавления продуктов пчеловодства.

10. Проведение измерений

Подготовку прибора к работе осуществляют по прилагаемым к прибору техническим инструкциям.

Для определения массовой доли токсичных элементов выбирают наиболее чувствительные линии поглощения элементов со следующими длинами волн: для свинца - 217,0 или 283,3 нм, для кадмия - 228,8 нм. Выбор линии поглощения для свинца зависит от технических характеристик спектрофотометра и источника излучения (лампы) и проводится для данного прибора и лампы по критерию наибольшего соотношения сигнал/шум и по меньшему дрейфу нулевой линии.

10.1 Параметры проведения измерений

Построение градуировочной зависимости и проведение измерений массовой доли токсичных элементов в продуктах пчеловодства проводят в одинаковых условиях, выбор которых осуществляют по методике измерений, прилагаемой к эксплуатируемому прибору.

10.2 Измерение растворов

Первоначально распыляют в пламенном атомизаторе нулевой раствор (раствор 0,1% HNO₃), затем в порядке возрастания концентраций - градуировочные растворы. После градуировочных растворов осуществляют промывание системы распыления и горелки бидистиллированной водой или раствором 0,1% HNO₃ до возвращения сигнала близким к нулю. Затем измеряют абсорбцию небольшого числа (5 - 7) холостых и испытуемых растворов, промывая после каждого измерения системы распыления и горелки бидистиллированной водой или раствором 0,1% HNO₃. Далее проводят повторное измерение абсорбции контрольного раствора. Если при этом не наблюдается дрейфа нулевой линии и изменение абсорбции продолжают измерения абсорбции испытуемых растворов продуктов пчеловодства, периодически повторяя контроль дрейфа нуля.

Если в процессе измерений отмечается смещение нулевой линии или изменение чувствительности, каждую малую серию испытуемых растворов измеряют дважды в прямом и обратном порядке последовательности, начиная и заканчивая полной градуировкой. Если смещение нулевой линии не корректируется автоматическими устройствами, оно должно учитываться путем введения поправок к сигналам поглощения стандартов и проб. Дрейф нуля внутри каждой малой серии считают линейным.

10.3 Разбавление растворов

Если массовая доля токсичных элементов в испытуемом растворе при измерениях оказывается выше максимальной массовой концентрации градуировочного раствора, то проводится разбавление испытуемого раствора нулевым стандартом - раствором 0,1% HNO₃ (фоновым раствором).

Коэффициент разбавления выбирают таким образом, чтобы массовая доля определяемого элемента в испытуемом растворе находилась в середине диапазона массовых концентраций градуировочных растворов.

Коэффициент разбавления вычисляют по формуле:

где Y₁ - объем раствора 0,1% HNO₃, взятый для разбавления, см³

Y₂ - объем разбавленного раствора, см³.

11. Обработка и представление результатов измерений

11.1 Обработка результатов измерений

Массовую долю элемента в пробе C_e, млн^-1 (мкг/г) вычисляют по формуле:

где C_x - массовая концентрация элемента в анализируемом растворе, определенная по градуировочному графику, мкг/см³;

V - исходный объем анализируемого раствора, см³;

K - коэффициент разбавления;

n - масса анализируемой пробы, г.

Окончательный результат вычисления округляют до второго десятичного знака.

11.2 Повторяемость результатов

За окончательный результат измерений принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, полученных в условиях повторяемости, если выполняется условие приемлемости, рассчитанное по формуле

где X₁ и X₂ - результаты двух параллельных измерений, полученных в условиях повторяемости, млн^-1 (мкг/г);

r_отн - значение предела повторяемости (см. таблицу 3), %.

11.3 Воспроизводимость результатов

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях в условиях воспроизводимости, должно соответствовать условию приемлемости по формуле

где X₁ и X₂ - результаты двух измерений, полученные в условиях воспроизводимости, млн^-1 (мкг/г);

R_отн - значение предела воспроизводимости (см. таблицу 3), %.

11.4 Представление результатов измерений

Результат измерений массовой доли определяемых элементов в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

где - абсолютная погрешность результатов измерений, млн^-1 (мкг/г), вычисляют по формуле:

где - относительная погрешность измерений по таблице 3, %.

11.5 Результаты испытаний оформляют протоколом в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО/МЭК 17025.