"ГОСТ 1429.10-77*. Государственный стандарт Союза ССР. Припои оловянно-свинцовые. Метод определения содержания мышьяка"
(введен Постановлением Госстандарта СССР от 11.04.1977 N 886)
(ред. от 30.06.1987)

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР срок действия установлен

Проверен в 1982 г. Постановлением Госстандарта от 21.01.83 N 327 срок действия продлен

Переиздание (март 1983 г.) с Изменением N 1, утвержденным в январе 1983 г.; Пост. N 325 от 21.01.1983 (ИУС 5 - 1983 г.).

Настоящий стандарт устанавливает фотоколориметрический метод определения массовой доли мышьяка в оловянно-свинцовых припоях (при массовой доли мышьяка от 0,002 до 0,05%).

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Метод основан на растворении навески припоя в серной кислоте, отделении свинца в виде сульфата и определении мышьяка в виде мышьяковомолибденовой сини.

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 1429.0-77.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, растворы 3 и 0,5 моль/дм3 и разбавленная 1:1.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 3:1.

Соляная кислота, применяемая для экстракции, должна быть очищена от мышьяка. Для этого в 500 см3 концентрированной соляной кислоты растворяют 10 г йодистого калия, переносят раствор в делительную воронку, прибавляют 25 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин. Дают раствору отстояться, сливают органический слой, добавляют 25 см3 четыреххлористого углерода и повторяют экстракцию. Очистку кислоты проводят в день применения.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, с массовой долей 0,1%.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, с массовой долей 0,15%.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, раствор, содержащий 1 г вещества в 100 г раствора серной кислоты; 3 моль/дм3.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Гидразин-молибдатный раствор: к 50 см3 раствора молибденовокислого аммония прибавляют 5 см3 гидразина сернокислого и разбавляют водой до 100 см3. Раствор готовят в день применения.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 10%; перед употреблением фильтруют.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Ангидрид мышьяковистый.

Стандартные растворы мышьяка.

Раствор А (основной), готовят следующим образом: 0,0266 г мышьяковистого ангидрида помещают в стакан вместимостью 100 см3, растворяют в 2 см3 гидроокиси натрия, приливают 20 см3 воды, 3 см3 раствора серной кислоты, концентрацией 0,5 моль/дм3, переносят в мерную колбу вместимостью 200 см3, обмывая стакан водой, доводят до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,0001 г мышьяка.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка. Раствор Б готовят в день применения.

3.1. Навеску припоя массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 15 см3 концентрированной серной кислоты и растворяют сначала при невысокой температуре до растворения основной массы навески, а затем нагрев увеличивают для отгонки серы со стенок стакана. Накрывают стакан часовым стеклом и нагревают до полного разложения сплава (исчезновение темных частиц сплава и побеление осадка). Содержимое стакана охлаждают, осторожно по стенкам, при перемешивании, приливают 20 см3 воды, охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят до метки водой, перемешивают. Фильтруют через фильтр "белая лента" в сухую колбу вместимостью 100 см3. Первые порции фильтрата отбрасывают.

Аликвотную часть фильтрата в объеме 10 см3 помещают в делительную воронку вместимостью 150 см3 и прибавляют 30 см3 очищенной соляной кислоты, содержащей йодид калия.

В полученный раствор приливают 20 см3 четыреххлористого углерода и экстрагируют в течение 2 мин. После разделения слоев органический слой переносят в другую делительную воронку и промывают 10 см3 очищенной соляной кислоты, разбавленной 3:1, встряхивая в течение 15 - 20 с. Промытый экстракт сливают в делительную воронку и встряхивают в течение 2 мин с 15 см3 воды. Водный слой помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, а органическую фазу еще раз встряхивают с 15 см3 воды в течение 2 мин. Полученный водный слой присоединяют к первому.

К объединенным водным вытяжкам добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до устойчивой розовой окраски и через 2 - 3 мин по каплям раствор сернокислого гидразина до исчезновения окраски. Затем приливают 4 см3 гидразинмолибдатного раствора и умеренно кипятят 5 мин. После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют до метки водой, хорошо перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора с красным светофильтром (длина волны 660 нм) в кювете с толщиной слоя 5 см.

В качестве раствора сравнения применяют дистиллированную воду.

Одновременно через весь ход анализа проводят контрольный опыт.

Содержание мышьяка находят по градуировочному графику, учитывая поправку на реактивы.

3.2. Построение градуировочного графика

В колбы вместимостью по 100 см3 каждая вносят 0; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 см3 стандартного раствора Б, приливают по 30 см3 воды и добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до устойчивой розовой окраски. Далее анализ проводят, как указано в п. 3.1.

По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям мышьяка строят градуировочный график, учитывая поправку на реактивы.

4.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле:

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

где m - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;

50 - объем исследуемого раствора (разведение), см3;

V - объем аликвотной части раствора, см3;

- масса навески, г.

4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

(Измененная редакция, Изм. N 1).