"ГОСТ 1429.8-77*. Государственный стандарт Союза ССР. Припои оловянно-свинцовые. Метод определения содержания цинка"
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 11.04.1977 N 886)
(ред. от 30.06.1987)

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 11 апреля 1977 г. N 886 срок действия установлен

Проверен в 1982 г. Постановлением Госстандарта от 21.01.83 N 327 срок действия продлен

Переиздание март 1983 г. с Изменением N 1, утвержденным в январе 1983 г.; Пост. N 325 от 21.01.83 (ИУС 5-1983 г.).

Настоящий стандарт устанавливает фотоколориметрический метод определения массовой доли цинка в оловянно-свинцовых припоях (при массовой доли цинка от 0,0005 до 0,002%).

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Метод основан на извлечении из раствора роданидного комплекса цинка изоамиловым спиртом, переведении цинка в водную фазу и фотоколориметрировании окрашенного комплекса цинка с дитизоном после извлечения его в слой четыреххлористого углерода. Олово и сурьму предварительно отделяют.

1.1. Общие требования к методу анализа по ГОСТ 1429.0-77.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1 и 1:9.

Кислота бромисто-водородная по ГОСТ 2062-77.

Бром по ГОСТ 4109-79.

Бромкислотная смесь; готовят следующим образом: к 45 см3 концентрированной соляной кислоты приливают 45 см3 бромистоводородной кислоты и осторожно добавляют 10 см3 брома. Смесь хранят в закрытой склянке.

Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929-76.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и с массовой долей 2%.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067-86 с массовой долей 40%.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Раствор очищают от примесей экстракцией изоамиловым спиртом. Для этого 500 см3 40%-ного раствора роданистого аммония встряхивают в течение 2 мин с 25 см3 изоамилового спирта.

Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830-79.

Промывная жидкость; готовят следующим образом: к 300 см3 воды приливают 100 см3 40%-ного очищенного раствора роданистого аммония и 2,5 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, раствор с массовой долей 20%. Раствор очищают дитизоном. Для этого 100 см3 20%-ного раствора хлористого аммония встряхивают с 0,002%-ным раствором дитизона порциями по 2 - 3 см3 до тех пор, пока не перестанет изменяться цвет дитизона. Затем остаток дитизона из раствора извлекают четыреххлористым углеродом. Экстракцию прекращают, когда новая порция четыреххлористого углерода останется бесцветной.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Аммиачный раствор хлористого аммония; готовят следующим образом: к 200 см3 воды добавляют 20 см3 20%-ного очищенного раствора хлористого аммония и 25 см3 концентрированного раствора аммиака.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Дитизон (дифенилтиокарбазон) по ГОСТ 10165-79, раствор с массовой долей 0,05% (запасной); готовят следующим образом: растворяют 50 мг дитизона в 50 см3 четыреххлористого углерода, переносят в делительную воронку и встряхивают дважды со 100 см3 2%-ного раствора аммиака, после чего органический слой отбрасывают. Водный слой слегка подкисляют концентрированной соляной кислотой, добавляют 50 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают. После отделения четыреххлористого углерода экстракцию повторяют с новой порцией экстрагента. Оба экстракта объединяют, дважды промывают водой и фильтруют. Раствор дитизона хранят в темной склянке с притертой пробкой.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Дитизон, раствор с массовой долей 0,002%; готовят из запасного раствора разбавлением четыреххлористым углеродом в 25 раз.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Ализариновый красный С (ализаринсульфонат натрия), индикатор, водный раствор с массовой долей 0,1%.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, раствор 1 моль/дм3; готовят следующим образом: 136 г уксуснокислого натрия растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой, перемешивают.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, раствор 4 моль/дм3; готовят следующим образом: 240 см3 уксусной кислоты помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой, перемешивают.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Ацетатный буферный раствор; готовят следующим образом: смешивают равные объемы раствора уксуснокислого натрия 1 моль/дм3 и раствора уксусной кислоты 4 моль/дм3. Буферный раствор очищают дитизоном так же, как и раствор аммония хлористого с массовой долей 20 %.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Натрий серноватистокислый, раствор с массовой долей 50%.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Раствор очищают так же, как и раствор аммония хлористого.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Цинк по ГОСТ 3640-79 марки ЦВ, ЦО или Ц1.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Стандартные растворы цинка.

Раствор А (основной); готовят следующим образом: 0,1 г металлического цинка растворяют в 10 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки, перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,0001 г цинка.

Раствор Б; готовят разбавлением водой раствора А в 50 раз. 1 см3 раствора Б содержит 0,000002 г цинка.

Раствор Б готовят в день применения.

3.1. Навеску припоя массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 100 см3 и приливают 10 см3 бромкислотной смеси. Стакан с содержимым осторожно нагревают до полного растворения навески, затем содержимое стакана выпаривают досуха, не доводя раствор до кипения. Обработку бромкислотной смесью повторяют еще два раза.

Сухие соли смачивают 5 см3 концентрированной соляной кислоты, добавляют две-три капли перекиси водорода и снова выпаривают досуха. К остатку приливают 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:9, и нагревают до кипения. После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят до метки соляной кислотой, разбавленной 1:9, и перемешивают. После отстаивания осадка отбирают пипеткой от прозрачной части 25 см3 раствора и переносят в делительную воронку вместимостью 150 см3. Туда же приливают 20 см3 раствора роданистого аммония, 1 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и 10 см3 изоамилового спирта. Воронку закрывают пробкой и энергично встряхивают в течение 2 мин.

После расслоения жидкостей нижний водный слой сливают и отбрасывают. К спиртовому раствору в воронке приливают 20 см3 промывной жидкости и встряхивают содержимое воронки в течение 1 мин. Затем снова сливают и отбрасывают водный слой. Промывку повторяют еще раз. К органической фазе приливают 15 см3 аммиачного раствора хлористого аммония и встряхивают в течение 15 с, жидкости дают расслоиться и сливают аммиакат цинка в другую воронку вместимостью 100 - 150 см3. К спиртовой вытяжке снова приливают 15 см3 аммиачного раствора хлористого аммония и снова встряхивают 15 с.

Аммиачные растворы объединяют. Приливают к объединенному раствору две капли раствора ализаринового красного С, ацетатный буферный раствор до рН 5 (раствор окрашивается в желто-розовый цвет) и вносят в воронку 1 мл раствора тиосульфата натрия. В воронку приливают 10 см3 0,002%-ного раствора дитизона и энергично перемешивают в течение 1 мин. После расслоения жидкостей органический слой сливают в мерную колбу с притертой пробкой вместимостью 25 см3. К водному раствору приливают 10 см3 раствора дитизона и повторяют экстракцию. Объединенные экстракты в мерной колбе разбавляют до метки раствором дитизона и перемешивают. Через 10 - 15 мин измеряют оптическую плотность раствора с зеленым светофильтром (длина волны 540 нм) в кювете с толщиной слоя 1 см.

В качестве раствора сравнения применяют 0,002%-ный раствор дитизона.

Одновременно через весь ход анализа проводят контрольный опыт. Содержание цинка находят по градуировочному графику, учитывая поправку на реактивы.

3.2. Построение градуировочного графика.

В стаканы или колбы вместимостью до 100 см3 каждый вносят 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 стандартного раствора Б, добавляют по 10 - 15 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:9. Затем, используя кислоту той же концентрации, переводят раствор в делительную воронку вместимостью 150 см3, обмывая стакан несколько раз так, чтобы общий объем раствора не превышал 25 см3. Приливают 20 см3 раствора роданистого аммония, 1 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, 10 см3 изоамилового спирта. Далее анализ проводят, как указано в п. 3.1.

По найденным значениям оптических плотностей растворов после вычитания из них показания оптической плотности нулевого раствора и соответствующим им содержаниям цинка строят градуировочный график, учитывая поправку на реактивы.

4.1. Массовую долю цинка (X) в процентах вычисляют по формуле

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

где m - масса цинка, найденная по градуировочному графику, г;

50 - объем исходного раствора, см3;

V - объем аликвотной части раствора, см3;

- масса навески, г.

4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов анализа параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

(Измененная редакция, Изм. N 1).