"ГОСТ 741.9-80. Кобальт. Метод определения мышьяка"
(введен Постановлением Госстандарта СССР от 07.01.1980 N 48)
(ред. от 26.11.1991)

(код ОКСТУ введен Изменением N 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения мышьяка от 0,0001 до 0,01%.

Метод основан на измерении светопоглощения синей формы мышьяк-молибденового комплекса при длине волны 610 нм после предварительного отделения мышьяка соосаждением с гидроксидом железа и экстракции йодидного комплекса четыреххлористым углеродом.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 741.1-80.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр любого типа.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84, плотностью 1,38 г/см3 и разбавленная 1:1.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:3 и 1:10, растворы 0,5 и 3 М.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, растворы 1:1 и 9 М; кислота соляная очищенная от мышьяка и содержащая 20 г/дм3 калия йодистого.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Кислоту очищают от мышьяка следующим образом: в 500 см3 соляной кислоты растворяют 10 г йодистого калия. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 1 дм3, прибавляют 25 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин. Органический слой после отстаивания отбрасывают. Прибавляют еще 25 см3 четыреххлористого углерода, вторично встряхивают 2 мин. и вновь отбрасывают органический слой. Очистку кислоты проводят в день применения.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-72.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, перегнанный.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, раствор 10 г/дм3 в растворе серной кислоты 3 М. Молибденовокислый аммоний дважды перекристаллизовывают из спиртового раствора: 70 г соли растворяют в 400 см3 горячей воды и дважды фильтруют через плотный фильтр. К раствору добавляют 250 см3 этилового спирта и после 1 ч отстаивания кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера. Полученный молибденовокислый аммоний растворяют и снова перекристаллизовывают. Кристаллы отфильтровывают, промывают несколько раз водой со спиртом и высушивают на воздухе.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, раствор 1,5 г/дм3.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Гидразин - молибдатный раствор: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают 50 см3 раствора молибденово-кислого аммония, приливают 5 см3 раствора серно-кислого аммония и доливают до метки водой.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Порошок железный по ГОСТ 9849-86.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Раствор азотно-кислого железа: 1,00 г железного порошка растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки водой.

(абзац введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

1 см3 раствора содержит 1 х г железа.

(абзац введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84-76, насыщенный раствор.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, 1 М раствор.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, 0,06 М раствор.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, раствор 20 г/дм3

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74, перегнанный.

Титан треххлористый по ТУ 6-09-01-756-88.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Абзац исключен с 1 мая 1992 года. - Изменение N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800.

Оксид мышьяка As (III).

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Стандартные растворы мышьяка

Раствор А: 0,1320 г оксида мышьяка As (III) растворяют в 5 см3 раствора гидроксида натрия, разбавляют водой до объема 50 см3, приливают 6 см3 0,5 М раствора серной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доливают до метки водой.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

1 см3 раствора А содержит 2 х г мышьяка.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Раствор Б: 25 см3 раствора А отбирают в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доливают до метки водой.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

1 см3 раствора Б содержит 1 х г мышьяка.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

3.1. Навеску кобальта растворяют в растворе азотной кислоты при нагревании. Величина навески и количество азотной кислоты в зависимости от массовой доли мышьяка приведены в табл. 1.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Растворение проводят в стаканах вместимостью 500 см3. После растворения навески объем раствора доводят водой до 300 см3, приливают 1 см3 раствора азотно-кислого железа и осаждают гидроксид железа раствором аммиака или насыщенным раствором углекислого натрия при рН 3,5 - 4. Раствор с осадком доводят до кипения и оставляют в теплом месте на 40 мин. для коагуляции.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Осадок отфильтровывают, промывают раствором хлористого аммония и переосаждают гидроксиды аммиаком. Выпавший осадок отстаивают в теплом месте 30 мин., отфильтровывают, промывают горячей водой и растворяют в 25 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая фильтрат в стакан, в котором велось осаждение. Для восстановления железа и мышьяка в стакан прибавляют по каплям раствор треххлористого титана до обесцвечивания раствора и 1 - 2 капли в избыток.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250 см3, приливают трехкратный объем очищенной концентрированной соляной кислоты, добавляют 30 см3 четыреххлористого углерода и экстрагируют в течение 2 мин. Органический слой сливают в другую делительную воронку, а в первую добавляют 15 см3 четыреххлористого углерода и повторяют экстракцию.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Объединенные органические экстракты промывают в течение 20 с 20 см3 9 М раствора соляной кислоты, а затем к органическому слою приливают 15 см3 воды и проводят реэкстракцию мышьяка в течение 2 мин. После этого отделяют органический слой и повторяют реэкстракцию в тех же условиях. Водные слои сливают в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют по каплям раствор перманганата калия до получения устойчивой розовой окраски, которую затем разрушают, приливая из капельницы раствор сернокислого гидразина. Затем добавляют 4 см3 свежеприготовленного гидразинмолибдатного раствора и помещают колбу в кипящую водяную баню на 15 мин.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Раствор охлаждают, доливают до метки водой и измеряют светопоглощение раствора при длине волны 610 нм. В качестве раствора сравнения используют воду.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Одновременно с пробой проводят контрольный опыт. Из найденного значения оптической плотности анализируемого раствора вычитают значение светопоглощения раствора контрольного опыта.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Массу мышьяка в анализируемом растворе находят по градуировочному графику с поправкой на массу мышьяка в растворе контрольного опыта.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

3.2. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 50 см3 отбирают 0; 0,50; 1,00; 1,50; 2,00; 2,50; 3,00 см3 стандартного раствора Б, что соответствует (0; 0,005; 0,010; 0,15; 0,020; 0,025; 0,030) х г мышьяка, разбавляют водой до 40 см3 и далее в соответствии с разд. 3.

По полученным значениям светопоглощения и соответствующим им массам фосфора строят градуировочный график.

(п. 3.2 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

4.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле

где - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;

m - масса навески кобальта, г.

4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений, характеризующие сходимость метода (d), и результатов двух анализов, характеризующие воспроизводимость метода (D), не должны превышать значений, указанных в табл. 2.

(п. 4.2 в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)