"ГОСТ 30502-97. Межгосударственный стандарт. Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Атомно-абсорбционный метод определения содержания магния"
(введен в действие Постановлением Госстандарта России от 28.04.1998 N 160)

1. Разработан Центральным научно-исследовательским институтом агрохимического обслуживания сельского хозяйства (ЦИНАО), Всероссийским научно-исследовательским институтом кормов им. В.Р. Вильямса (ВНИИкормов), Всероссийским научно-исследовательским институтом комбикормовой промышленности (АООТ "ВНИИКП"), Межгосударственным техническим комитетом МТК 4 "Комбикорма, БВД, премиксы".

Внесен Госстандартом России.

2. Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол N 12 от 21 ноября 1997 г.).

За принятие проголосовали:

3. Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 28 апреля 1998 г. N 160 Межгосударственный стандарт ГОСТ 30502-97 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации 1 января 1999 г.

4. Введен впервые.

Настоящий стандарт распространяется на все виды растительных кормов, комбикормов, комбикормовое сырье (за исключением минерального сырья, дрожжей кормовых и паприна), муку животного происхождения и устанавливает атомно-абсорбционный метод определения содержания магния.

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 450-77. Кальций хлористый технический. Технические условия

ГОСТ 1770-74. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 3118-77. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4140-74. Стронций хлористый 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4523-77. Магний сернокислый 7-водный. Технические условия

ГОСТ 4526-75. Магния окись. Технические условия

ГОСТ 5457-75. Ацетилен растворенный технический. Технические условия

ГОСТ 6709-72. Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 7631-83. Рыба, морские млекопитающие, морские беспозвоночные и продукты их переработки. Правила приемки, органолептические методы оценки качества, методы отбора проб для лабораторных исследований

ГОСТ 9147-80. Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9736-91. Приборы электрические прямого преобразования для измерения неэлектрических величин. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 10929-76. Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 13496.0-80. Комбикорма, сырье. Методы отбора проб

ГОСТ 13586.3-83. Зерно. Правила приемки и методы отбора проб

ГОСТ 13979.0-86. Жмыхи, шроты и горчичный порошок. Правила приемки и методы отбора проб

ГОСТ 14919-83. Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 17681-82. Мука животного происхождения. Методы испытаний

ГОСТ 24104-88. Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 26226-95. Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Метод определения сырой золы

ГОСТ 27262-87. Корма растительного происхождения. Методы отбора проб

ГОСТ 27548-97. Корма растительные. Методы определения содержания влаги

ГОСТ 27668-88. Мука и отруби. Приемка и методы отбора проб

ГОСТ 28736-90. Корнеплоды кормовые. Технические условия

ГОСТ 29169-91. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29228-91. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

ГОСТ 29229-91. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 3. Пипетки градуированные с временем ожидания 15 с

ГОСТ 29230-91. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 4. Пипетки выдувные

ГОСТ 29252-91. Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 2. Бюретки без времени ожидания

ГОСТ 29253-91. Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 3. Бюретки с временем ожидания 30 с.

Отбор проб - по ГОСТ 7631, ГОСТ 13496.0, ГОСТ 13586.3, ГОСТ 13979.0, ГОСТ 17681, ГОСТ 27262, ГОСТ 27668, ГОСТ 28736.

Метод основан на сравнении поглощения резонансного излучения свободными атомами магния, образующимися в пламени при введении в него анализируемых растворов золы (минерализата) и растворов сравнения с известной концентрацией данного элемента. Влияние сопутствующих элементов устраняют добавлением в растворы соединений стронция.

4.1. Аппаратура, материалы и реактивы

Измельчитель проб растений ИПР-2.

Мельница лабораторная МРП-2.

Сушилка проб кормов СК-1 или шкаф сушильный лабораторный с погрешностью не более +/- 2 °C.

Сито с отверстиями диаметром 1 мм.

Ножницы.

Мезгообразователь МЛ-1.

Ступка фарфоровая с пестиком по ГОСТ 9147.

Тигли фарфоровые N 3 или 4 по ГОСТ 9147.

Щипцы для тиглей муфельные.

Печь муфельная электрическая типа ПМ-8 или МР-64-0215 по ГОСТ 9736-68 или других аналогичных типов.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83 Е или других аналогичных типов.

Атомно-абсорбционные спектрофотометры марок С-115, СА 10 МП, СА 13, КАС-120.

Компрессор воздушный мембранный УТ-40, СО-45.

Лампы с полым катодом ЛСП-1.

Колбы конические вместимостью 100 см3 по ГОСТ 25336.

Стаканы химические 1(2)-2-50(100) по ГОСТ 25336.

Пробирки стеклянные вместимостью 20 - 25 см3 по ГОСТ 25336.

Шприц-дозатор для дозирования растворов объемом 1, 5, 10 см3 с погрешностью дозирования не более 1%.

Бюретки 1(2, 3, 6)-2-10(50) по ГОСТ 29252, ГОСТ 29253.

Воронки стеклянные лабораторные диаметром 36 мм, 56 мм по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 1(2)-2-100(1000) по ГОСТ 1770.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Пипетки градуированные 1(2, 4, 5)-2-2 по ГОСТ 29169, ГОСТ 29227, ГОСТ 29228, ГОСТ 29229, ГОСТ 29230.

Весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104.

Весы лабораторные 3-го и 4-го классов точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104.

Ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457 или пропан-бутан бытовой в баллоне.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., ч.д.а, концентрированная и разбавленная дистиллированной водой 1:1 и 1:99 по объему.

Водорода пероксид 30%-ный раствор по ГОСТ 10929, х.ч., ч.д.а, и раствор, разбавленный дистиллированной водой 1:9 по объему.

Стронций хлористый 6-водный по ГОСТ 4140, ч.д.а.

Магний сернокислый 7-водный по ГОСТ 4523, х.ч.

Окись магния по ГОСТ 4526, ч.д.а.

Кальций хлористый технический по ГОСТ 450, прокаленный при температуре 250 - 300 °C в течение 2 ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Примечание. Допускается использовать другую аппаратуру, мерную посуду, имеющую такие же или лучшие метрологические характеристики, а также реактивы по квалификации не ниже отечественных.

4.2. Подготовка к испытанию

4.2.1. Подготовка проб

Из точечных проб анализируемых кормов, отобранных пробоотборником или вручную, составляют объединенную пробу, которую помещают на полиэтиленовую пленку, перемешивают, затем разравнивают тонким слоем и делят по диагонали на четыре треугольника (метод квартования), из которых два противоположных удаляют, а из двух оставшихся образуют среднюю пробу.

Среднюю пробу сена, соломы, сенной резки, силоса, сенажа или зеленых кормов измельчают на отрезки длиной 1 - 3 см, корнеплоды и клубнеплоды нарезают ломтиками толщиной до 0,8 см или измельчают на мезгообразователе. Измельченную пробу тщательно перемешивают и методом квартования выделяют часть средней пробы, масса которой после высушивания должна быть не менее 150 г.

Высушивают пробы в сушильном шкафу при температуре 60 - 65 °C до воздушно-сухого состояния. Воздушно-сухую пробу размалывают на лабораторной мельнице и просеивают через сито диаметром отверстий 1 мм. Остаток на сите измельчают ножницами или в ступке, добавляют к просеянной части, перемешивают.

Концентраты, жмыхи, шроты, брикеты и гранулы размалывают без предварительного подсушивания. Размолотый материал просеивают через сито, остаток на сите измельчают, добавляют к пробе и перемешивают.

Пробы хранят в сухом месте в чистой стеклянной или пластмассовой банке с плотно закрывающейся крышкой или пробкой.

4.2.2. Приготовление растворов

Приготовление раствора хлористого стронция массовой концентрации стронция 10 мг/см3

30,43 г 6-водного хлористого стронция взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, растворяют примерно в 600 см3 дистиллированной воды, приливают 82 см3 концентрированной соляной кислоты, доводят дистиллированной водой до метки 1000 см3 и тщательно перемешивают. Раствор хранят не более одного года.

Приготовление раствора хлористого стронция массовой концентрации стронция 5,5 мг/см3

16,73 г 6-водного хлористого стронция взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, растворяют примерно в 300 см3 дистиллированной воды, приливают 45 см3 концентрированной соляной кислоты, доводят дистиллированной водой до метки 1000 см3 и тщательно перемешивают. Раствор хранят не более одного года.

Приготовление раствора сернокислого магния массовой концентрации магния 0,2 мг/см3

2,028 г 7-водного сернокислого магния, взвешенного с погрешностью не более 0,001 г, растворяют в соляной кислоте, разбавленной дистиллированной водой 1:99, и этим же раствором доводят объем до метки 1000 см3. Или 0,332 г окиси магния, предварительно прокаленной при температуре 500 °C в течение 1 - 2 ч, взвешенной с погрешностью не более 0,001 г, растворяют в 16 см3 соляной кислоты, разбавленной дистиллированной водой 1:1, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Раствор хранят не более 3 мес.

Приготовление растворов сравнения

В мерные колбы вместимостью 100 см3 из бюретки приливают указанные в таблице 1 объемы раствора сернокислого магния массовой концентрации магния 0,2 мг/см3 (или раствор окиси магния такой же концентрации), доливают до метки раствором соляной кислоты, разбавленной дистиллированной водой 1:99, и тщательно перемешивают. Растворы готовят в день проведения анализов и используют для градуировки атомно-абсорбционного спектрофотометра.

4.3. Проведение испытания

4.3.1. Приготовление зольного раствора

Тигель прокаливают в муфельной печи при температуре (525 +/- 25) °C в течение 1 ч, охлаждают в эксикаторе и взвешивают с погрешностью не более 0,001 г.

В тигель помещают навеску испытуемой пробы массой 0,3 - 3,0 г (в зависимости от ожидаемого содержания магния), взвешенную с погрешностью не более 0,001 г. Пробу помещают в тигель без уплотнения, чтобы в ее нижние слои поступал воздух. Пробой заполняют не более 2/3 тигля. Затем тигель с пробой помещают в холодную муфельную печь и повышают температуру до 200 - 250 °C (до появления дыма). Допускается проводить предварительное сжигание пробы у открытой дверцы муфеля, нагретого до темно-красного каления, а также на электрической плитке или газовой горелке, в вытяжном шкафу, избегая воспламенения пробы.

После прекращения выделения дыма температуру муфельной печи доводят до (525 +/- 25) °C и ведут озоление в течение 4 - 5 ч. Отсутствие частиц угля и равномерный серый цвет золы указывают на полное озоление материала.

При наличии несгоревших частиц тигель с золой охлаждают, прибавляют несколько капель дистиллированной воды или 1 - 2 см3 раствора перекиси водорода, разбавленного дистиллированной водой 1:9. Тигель с золой подсушивают на электроплитке или другим способом и помещают в муфельную печь, продолжая озоление при температуре (525 +/- 25) °C в течение 1 ч.

Тигель с золой охлаждают вначале в выключенной муфельной печи, а затем на лабораторном столе (если надо определить сырую золу, то тигли охлаждают 40 - 50 мин в эксикаторе). Золу смачивают несколькими каплями дистиллированной воды, добавляют 2 - 3 см3 раствора соляной кислоты, разбавленной дистиллированной водой 1:1, перемешивают стеклянной палочкой, затем приливают 5 - 10 см3 дистиллированной воды, снова перемешивают и переносят, не фильтруя, через воронку в мерную колбу вместимостью 100 см3. Тигель и воронку тщательно обмывают, раствор доводят дистиллированной водой до метки, тщательно перемешивают и осадку дают отстояться. Одновременно проводят в двух параллельных определениях контрольный опыт, включающий все стадии анализа, кроме взятия навески.

Примечание. Для определения магния допускается использовать сырую золу, полученную по ГОСТ 26226.

При анализе проб костной, мясокостной или рыбной муки сырую золу смачивают несколькими каплями дистиллированной воды и несколькими каплями азотной кислоты, затем приливают 5 см3 10%-ной соляной кислоты, доводят до кипения и переносят, не фильтруя, через воронку в мерную колбу вместимостью 100 см3. Тигель и воронку тщательно обмывают дистиллированной водой и доводят раствор в колбе водой до метки, тщательно перемешивают, осадку дают отстояться.

4.3.2. Фотометрирование растворов с использованием воздушно-ацетиленового пламени

После подготовки прибора к работе проводят фотометрирование растворов сравнения в порядке возрастания концентрации магния, а затем фотометрирование зольных растворов, включая контрольный опыт.

В пробирки, стаканы или конические колбы пипеткой или шприц-дозатором отбирают растворы сравнения и зольные растворы по 1 см3, не взмучивая осадка. Затем из бюретки или дозатором приливают 10 см3 раствора хлористого стронция массовой концентрации стронция 5,5 мг/см3 и перемешивают. Допускается пропорциональное изменение объемов раствора золы, растворов сравнения и растворов хлористого стронция при погрешности дозирования не более 1%. Наконечник горелки устанавливают параллельно лучу лампы с полым катодом.

Если показания прибора при анализе раствора золы превышают показания раствора сравнения N 7 в соответствии с таблицей 1, то зольный раствор разбавляют раствором соляной кислоты, разбавленной 1:99, и перемешивают. Затем 1 см3 полученного зольного раствора помещают в пробирку, приливают 10 см3 раствора хлористого стронция массовой концентрации стронция 5,5 мг/см3, перемешивают и повторяют измерение. При таком же разбавлении повторяют и контрольный опыт в двух параллельных определениях.

4.3.3. Фотометрирование растворов с использованием воздушно-пропан-бутанового пламени

В пробирки, стаканы или конические колбы пипеткой или шприц-дозатором отбирают по 5 см3 растворов сравнения и испытуемых зольных растворов. Приливают из бюретки или дозатором по 5 см3 раствора хлористого стронция массовой концентрации стронция 10 мг/см3, перемешивают. Допускается пропорциональное изменение объемов раствора золы, растворов сравнения и раствора хлористого стронция при погрешности дозирования не более 1%.

Приготовленные растворы вводят в окислительное воздушно-пропан-бутановое пламя и измеряют поглощение света по аналитической линии 285,2 нм. Наконечник горелки устанавливают под углом 30° к лучу лампы с полым катодом.

При необходимости зольный раствор разбавляют раствором разбавленной соляной кислоты (1:99) и перемешивают. Затем 5 см3 разбавленного зольного раствора помещают в пробирку, приливают 5 см3 раствора хлористого стронция массовой концентрации стронция 10 мг/см3, перемешивают и повторяют измерение. При таком же разбавлении повторяют и контрольный опыт в двух параллельных определениях.

4.4. Обработка результатов

По результатам фотометрирования растворов строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс значения массовой концентрации магния в мг в 100 см3 раствора сравнения, на оси ординат - соответствующие им показания поглощения излучения.

Массовую долю магния X, %, вычисляют по формуле

где - масса магния в 100 см3 раствора золы, найденная по графику, мг;

- среднее арифметическое значение массы магния в контрольном опыте, мг;

K - коэффициент, учитывающий разбавление испытуемых растворов;

100 - коэффициент пересчета в проценты;

Н - масса навески, мг.

Массовую долю магния в пересчете на абсолютно сухое вещество , %, вычисляют по формуле

где X - массовая доля магния в испытуемой пробе, %;

100 - коэффициент пересчета в проценты;

W - массовая доля влаги в испытуемой пробе, %, определяется по ГОСТ 27548.

За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений. Результаты вычисляют до третьего десятичного знака и округляют до второго десятичного знака.

Допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений и между двумя результатами, полученными в разных лабораториях, при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать следующих значений:

где - среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, %;

- среднее арифметическое результатов двух испытаний, выполненных в разных лабораториях, %.

Допускаемая предельная погрешность результата анализа при односторонней доверительной вероятности вычисляют по формуле

Допускается проведение анализов без параллельных определений при наличии в партии испытуемых проб стандартных образцов (СО), если разница между воспроизведенной и аттестованной в СО массовой долей магния не превышает 

где - допускаемое отклонение среднего результата анализа СО от его аттестованного значения, указанного в свидетельстве, %;

- аттестованное значение определяемого компонента, взятое из свидетельства, %.

В этом случае (при обязательном проведении выборочного статистического контроля сходимости параллельных) за результат испытания принимают результат единичного определения.

Контрольные анализы образцов испытуемой пробы и анализы СО проводят в двух параллельных определениях.

Все работы, связанные с приготовлением растворов кислот и их хранением, следует проводить в вытяжном шкафу. Необходимо строго соблюдать требования техники безопасности при работе на электроприборах, а также правила безопасности при работе с горючими газами.