"ГОСТ 20851.1-75 (СТ СЭВ 2531-80, СТ СЭВ 2532-80, СТ СЭВ 3369-81). Государственный стандарт Союза ССР. Удобрения минеральные. Методы определения содержания азота"
(введен Постановлением Госстандарта СССР от 22.05.1975 N 1373)
(ред. от 05.10.1987)

Настоящий стандарт распространяется на минеральные удобрения, содержащие азот от 1,5 до 46%, и устанавливает следующие методы определения азота:

метод 1 - определение общего азота в аммиачной и амидной формах с отгонкой аммиака - для сложных удобрений, не содержащих нитратной формы азота;

метод 2 - определение общего азота в аммиачной и амидной формах без отгонки аммиака - для однокомпонентных азотных удобрений;

метод 3 - определение нитратного азота (титриметрический) - для удобрений, содержащих азот в нитратной форме;

метод 4 - определение суммы аммиачного и нитратного азота (метод Деварда) - для сложных удобрений и селитр;

метод 5 - определение амидного азота (спектрофотометрический);

метод 6 - определение аммиачного азота (формальдегидный) - для солей аммония, кроме фосфорных;

метод 7 - определение суммы аммиачного и амидного азота (гипохлоритный) - для сложных удобрений;

метод 8 - определение аммиачного азота (хлораминовый) - для удобрений, содержащих аммиачный азот;

метод 9 - определение общего азота дистилляционным методом с восстановлением нитратного азота хромом и минерализацией органического азота (метод применяется при возникновении разногласий в результатах определения общего азота).

Стандарт соответствует СТ СЭВ 2531-80 в части определения нитратного азота, СТ СЭВ 2532-80 в части определения амидного азота, СТ СЭВ 3369-81, разд. 1 в части определения общего азота дистилляционным методом (см. справочное Приложение).

При проведении испытания применяют мерную посуду, откалиброванную по ГОСТ 8.100-73.

Сущность метода заключается в минерализации азота серной кислотой в присутствии сернокислых солей меди и калия до аммиачного азота с последующей отгонкой аммиака.

Прибор для отгонки аммиака (см. черт. 1) или другой аналогичный.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, концентрированная и раствор концентрации .

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 40% и концентрации c (NaOH) = 0,5 моль/дм³.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Метиловый красный (индикатор).

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Спирт этиловый по ГОСТ 17299-78 или по ГОСТ 18300-72.

Индикатор смешанный pH 5,4; готовят смешиванием метилового красного и метиленового голубого по ГОСТ 4919.1-77.

Реактив Несслера, готовят по ГОСТ 4517-75.

Калий сернокислый по ГОСТ 4145-74 или натрий сернокислый кристаллический по ГОСТ 4171-76.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78.

Метиленовый голубой (индикатор).

Индикаторная бумага универсальная.

0,5 - 2 г удобрения, в зависимости от содержания азота, предварительно растертые и взвешенные (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака), помещают в круглодонную колбу из термостойкого стекла (см. черт. 1). После этого добавляют 0,7 г сернокислой меди, 10 г сернокислого калия или безводного сернокислого натрия и приливают 10 см³ концентрированной серной кислоты.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Смесь сульфатов меди и калия или натрия добавляют в том случае, если удобрения содержат органический азот помимо карбамида.

Содержимое колбы перемешивают и осторожно нагревают на электрической плитке с асбестовой сеткой или колбонагревателе до прекращения бурного выделения пузырьков газа.

Нагрев увеличивают до слабого кипения жидкости и продолжают нагревать до полного прекращения выделения отдельных пузырьков углекислого газа и появления белых паров серной кислоты. Затем нагревают еще 10 мин, после этого содержимое колбы охлаждают. После охлаждения в колбу осторожно добавляют 200 см³ воды и вновь охлаждают до комнатной температуры.

Затем колбу соединяют через каплеуловитель с холодильником и приемником. Из бюретки в приемник наливают 40 - 50 см³ раствора серной кислоты концентрации , добавляют 3 капли смешанного индикатора с pH 5,4 и небольшое количество воды, чтобы барбатер был закрыт жидкостью.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Из капельной воронки в круглодонную колбу осторожно приливают 50 см³ раствора гидроокиси натрия с массовой долей 40%. После прекращения бурной реакции колбу нагревают и раствор кипятят до тех пор, пока из колбы не отгонится 2/3 жидкости. После этого проверяют отсутствие аммиака в конденсате, для этого отсоединяют приемник, обмывают барбатер, набирают в пробирку около 1 см³ конденсата и прибавляют несколько капель реактива Несслера. При отсутствии аммиака не должно появляться желтой окраски. Проверку также можно проводить по индикаторной бумаге до pH 6 - 7.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

После окончания отгонки приемник с холодильником отсоединяют, холодильник промывают холодной водой, сливая промывные воды в приемник, и избыток кислоты оттитровывают 0,5 н. раствором гидроокиси натрия до изменения окраски от фиолетовой через серую до зеленой.

Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта. Массу навески анализируемого удобрения и количество реактивов указывают в стандартах и технических условиях, устанавливающих технические требования на удобрение.

1.2, 1.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).

Массовую долю общего азота (X) в процентах вычисляют по формуле

где V - объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,5 моль/дм³, израсходованный на титрование избытка кислоты в контрольном опыте, см³;

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

- объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,5 моль/дм³, израсходованный на титрование избытка кислоты в анализируемой пробе, см³;

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

0,007 - масса азота, соответствующая 1 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,5 моль/дм³, г;

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

m - масса навески, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,2% при доверительной вероятности P = 0,95.

Сущность метода заключается в минерализации азота серной кислотой до аммиачного азота с последующим взаимодействием его с формальдегидом и титрованием выделившейся кислоты гидроокисью натрия.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, концентрированная и раствор концентрации .

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, растворы гидроокиси натрия концентрации 5 моль/дм³ и 0,5 моль/дм³.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Метиловый красный (индикатор) по ГОСТ 5853-51, готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Спирт этиловый по ГОСТ 17299-78 или по ГОСТ 18300-72.

Фенолфталеин (индикатор) по ГОСТ 5850-72, готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Тимолфталеин (индикатор).

Индикатор смешанный pH 9,6; готовят следующим образом: в 100 см³ этилового спирта растворяют 0,5 г фенолфталеина и 0,5 г тимолфталеина.

Формалин технический по ГОСТ 1625-75, раствор с массовой долей 25%, перед использованием нейтрализованный по фенолфталеину до слабо-розовой окраски.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

1 - 2,5 г удобрения, в зависимости от содержания азота, взвешивают (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака) и помещают в коническую колбу из термостойкого стекла вместимостью 250 см³ (при жидких удобрениях 25 см³ продукта помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят объем водой до метки, отбирают пипеткой 10 см³ раствора и помещают в колбу из термостойкого стекла), прибавляют 5 - 10 см³ концентрированной серной кислоты.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Содержимое колбы перемешивают и осторожно нагревают на колбонагревателе или электроплитке (с асбестовой сеткой) до прекращения бурного выделения пузырьков углекислого газа. Затем нагрев увеличивают до кипения и кипятят до полного прекращения выделения отдельных пузырьков углекислого газа и появления белых паров серной кислоты, нагревают еще 10 мин, после этого содержимое колбы охлаждают. После охлаждения в колбу осторожно приливают 50 см³ воды, добавляют 1 - 2 капли индикатора метилового красного и нейтрализуют избыток кислоты раствором гидроокиси натрия концентрации c (NaOH) = 5 моль/дм³ до перехода розовой окраски раствора в желтую, а затем по каплям добавляют 0,5 н. раствор серной кислоты до появления розового оттенка.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

К нейтрализованному раствору прибавляют 20 - 40 см³ раствора формалина с массовой долей 25%, 5 капель смешанного индикатора с pH 9,6 и через 1 - 2 мин титруют выделившуюся кислоту раствором гидроокиси натрия концентрации 0,5 моль/дм³ или 1 моль/дм³ до появления малиновой окраски, не исчезающей в течение 1 - 1,5 мин.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Раствор после прибавления формалина приобретает розовую окраску. По мере титрования окраска раствора переходит вначале в желтый цвет, а затем в малиновый, что указывает на конец титрования.

Массу навески анализируемого удобрения, условия растворения и титрования указывают в стандартах и технических условиях, устанавливающих технические требования на удобрения.

Общую массовую долю азота в процентах вычисляют по формуле

Общую массовую долю азота в жидких удобрениях в процентах вычисляют по формуле

где V - объем раствора гидроокиси натрия концентрации 1 моль/дм³ или 0,5 моль/дм³, израсходованный на титрование, см³;

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

K - масса азота, соответствующая 1 см³ раствора гидроокиси натрия (для концентрации раствора 0,5 моль/дм³ K = 0,007, для концентрации раствора 1 моль/дм³ K = 0,014), г;

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

m - масса навески, г;

- плотность жидких удобрений при 20 °C, определяемая в стандартах на жидкие удобрения, г/см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,2% при доверительной вероятности P = 0,95.

Сущность метода заключается в восстановлении нитратного азота раствором закисного сернокислого железа в кислой среде в присутствии молибденовокислого аммония в качестве катализатора с последующим титрованием избытка закисного сернокислого железа раствором марганцовокислого калия.

Метод неприменим в присутствии окислителей и восстановителей.

Поглотитель стеклянный, заполненный силикагелем.

Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026-76, средней плотности.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, ч.д.а., раствор с массовой долей 96% и разбавленная 1:1.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201-79, ч.д.а.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, ч.д.а.

Аммоний молибденовокислый 4-водный по ГОСТ 3765-78, ч.д.а., раствор готовят следующим образом: 30 г молибденовокислого аммония растворяют в 500 см³ воды при температуре 50 °C, раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят объем до метки водой и тщательно перемешивают.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, ч.д.а., раствор (0,1 н.).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Железо (II) сернокислое 7-водное по ГОСТ 4148-78, ч.д.а., раствор (0,2 н.); готовят следующим образом: 55,6 г железа (II) сернокислого смывают 100 см³ воды в мерную колбу вместимостью 1 дм³, добавляют 8 г хлористого натрия, 100 см³ раствора серной кислоты, разбавленной 1:1, и 500 см³ воды; после растворения соли объем раствора доводят водой до метки и перемешивают.

Смесь солей; готовят следующим образом: 300 г углекислого кислого натрия помещают в фарфоровую чашку, добавляют при перемешивании 80 см³ воды и 10 см³ раствора серной кислоты с массовой долей 96%. После растворения соли раствор упаривают и сушат при 100 °C, периодически перемешивая во избежание образования сплошной спекшейся массы.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Двуокись углерода газообразная по ГОСТ 8050-76, предварительно очищенная в поглотителе с силикагелем.

2 г удобрения взвешивают (результат взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака), помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, добавляют 450 см³ воды, закрывают пробкой и взбалтывают 10 мин. Объем раствора доводят водой до метки, тщательно перемешивают и фильтруют через сухой фильтр, отбрасывая первые порции фильтрата. Отбирают 20 см³ полученного раствора в коническую колбу вместимостью 500 см³, добавляют 20 см³ раствора закисного сернокислого железа, 5 см³ раствора молибденовокислого аммония и 10 см³ раствора серной кислоты, разбавленной 1:1. Затем через раствор в течение 10 мин пропускают двуокись углерода.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Допускается вместо двуокиси углерода применять смесь солей, при этом закрывают колбу с раствором пробкой с газообразной трубкой и вносят отдельными порциями 10 г смеси солей, следя за тем, чтобы не прекращалось выделение двуокиси углерода.

Через 10 мин в колбу приливают 40 см³ раствора серной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 1 г углекислого кислого натрия и закрывают колбу пробкой с газоотводной трубкой.

После прекращения выделения углекислого газа раствор нагревают до кипения и кипятят в течение 3 мин до появления желто-оранжевой окраски раствора.

Колбу с раствором быстро охлаждают струей холодной воды, ополаскивают газоотводную трубку, добавляя промывную воду к основному раствору, доводят объем раствора до 350 см³ и титруют избыток закисного сернокислого железа раствором марганцовокислого калия до появления розовой окраски раствора, не исчезающей в течение 10 с.

Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемой пробы.

Массовую долю нитратного азота в процентах вычисляют по формуле

где V - объем раствора пробы, взятый для анализа, см³;

- объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см³;

- объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см³;

- вместимость мерной колбы, см³;

0,0004669 - масса азота, соответствующая 1 см³ раствора точной концентрации марганцовокислого калия, г;

m - масса навески, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,2% при доверительной вероятности P = 0,95.

Разд. 3. (Измененная редакция, Изм. N 2).

Сущность метода заключается в восстановлении нитратного азота до аммиачного сплавом Деварда, с последующей отгонкой аммиака и его титрометрическим определением.

Прибор для отгонки аммиака (см. черт. 1).

Электрическая плитка по ГОСТ 14919-83 или колбонагреватель.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 40%, концентрации 0,5 моль/дм³ и 0,1 моль/дм³.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Реактив Несслера, готовят по ГОСТ 4517-75.

Сплав Деварда, растертый в металлической ступке до размера частиц приблизительно 1 мм.

Метиловый красный (индикатор) по ГОСТ 5853-51.

Метиленовый голубой (индикатор).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, растворы концентрации и .

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Спирт этиловый технический по ГОСТ 17299-78.

Индикатор смешанный, готовят следующим образом: 100 см³ раствора метилового красного с массовой долей 0,03% в растворе этилового спирта с массовой долей 70% смешивают с 15 см³ раствора метиленового голубого в воде с массовой долей 0,1%. Допускается применять смешанный индикатор: бромкрезоловый зеленый - метиловый красный.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

1,5 - 2 г удобрения, в зависимости от содержания азота, взвешивают (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака), помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки водой и перемешивают. Мутные растворы фильтруют через фильтр "синяя лента". Затем откалиброванной пипеткой отбирают 50 см³ раствора и переносят в реакционную колбу (см. черт. 1). Навеска удобрения может быть внесена непосредственно в реакционную колбу, если удобрение полностью растворимо. Проба, вносимая в реакционную колбу, должна содержать не более 60 мг нитратного азота. После этого в колбу добавляют 2 - 3 г сплава Деварда и 100 - 300 см³ воды. Колбу соединяют через каплеуловитель с холодильником и приемником.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Из бюретки в приемник наливают 25 - 50 см³ 0,5 н. или 0,1 н. раствора серной кислоты, добавляют 3 капли смешанного индикатора и небольшое количество воды для того, чтобы барбатер был закрыт жидкостью.

В круглодонную колбу из капельной воронки осторожно приливают 40 см³ раствора гидроокиси натрия с массовой долей 40%. После прекращения бурной реакции колбу нагревают на электроплитке и кипятят раствор до тех пор, пока не отгонится 2/3 жидкости из колбы. После этого проверяют отсутствие аммиака в конденсате, для этого отсоединяют приемник, обмывают конец барбатера, набирают в пробирку около 1 см³ конденсата и прибавляют несколько капель реактива Несслера.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

При отсутствии аммиака не должно появляться желтой окраски. После окончания отгонки приемник с холодильником отсоединяют, промывают холодной водой, сливая промывные воды в приемник, и избыток кислоты оттитровывают 0,5 н. или 0,1 н. раствором гидроокиси натрия в присутствии смешанного индикатора до изменения окраски от фиолетовой через серую до зеленой.

Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта.

Азот в контрольном опыте определяют ежедневно и при применении новых реактивов. Масса навески анализируемого удобрения, условия растворения и количество реактивов указывают в стандартах и технических условиях, устанавливающих технические требования на удобрение.

Массовую долю азота в удобрении в процентах вычисляют по формуле

где V - объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,5 моль/дм³ или 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование избытка кислоты в контрольном опыте, см³;

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

- объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,5 моль/дм³ или 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование избытка кислоты в анализируемой пробе, см³;

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

K - количество азота, соответствующее 1 см³ раствора гидроокиси натрия (для концентрации раствора 0,5 моль/дм³ K = 0,007, для концентрации раствора 0,1 моль/дм³ K = 0,0014), г;

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

m - масса навески, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,3% при доверительной вероятности P = 0,95.

Сущность метода заключается в измерении интенсивности окраски комплекса, образуемого амидным азотом с n-диметиламинобензальдегидом.

Метод неприменим для удобрений, содержащих элементы, образующие окрашенные соединения с n-диметиламинобензальдегидом.

Спектрофотометр или фотоколориметр.

n-диметиламинобензальдегид; готовят следующим образом: 4 г n-диметиламинобензальдегида, взвешенного (результат взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака), помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, прибавляют 40 см³ концентрированной соляной кислоты, объем раствора доводят водой до метки, перемешивают и оставляют на 3 дня, после чего фильтруют. Раствор устойчив в течение месяца.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, ч.д.а., концентрированная и раствор с массовой долей 20%.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Мочевина по ГОСТ 6691-77, ч.д.а.

Раствор сравнения, содержащий 8 г мочевины в 1 см³ раствора; готовят следующим образом: 8 г мочевины, высушенной при 90 °C до постоянной массы, взвешивают с погрешностью не более 0,001 г, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, растворяют в воде и доводят объем раствора водой до метки.

Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 100 см³ каждая последовательно помещают 20, 25, 30, 35 и 40 см³ раствора сравнения.

Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий мочевины.

В каждую колбу добавляют 10 см³ раствора n-диметиламинобензальдегида, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность растворов сравнения по отношению к контрольному раствору в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 1 см при длине волны 420 нм.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс содержание мочевины в растворах сравнения в миллиграммах, а по оси ординат - соответствующие им значения оптических плотностей.

Градуировочный график рекомендуется проверять ежедневно.

10 г удобрения взвешивают (результат взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака), помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, добавляют 150 - 200 см³ воды и 10 см³ 20%-ного раствора соляной кислоты, тщательно перемешивают в течение 10 - 15 мин, доводят объем раствора водой до метки и вновь перемешивают. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности, отбрасывая первые порции фильтрата.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

20 см³ полученного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 10 см³ раствора n-диметиламинобензальдегида, доводят объем раствора до метки водой и тщательно перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность полученного раствора по отношению к раствору сравнения в кювете с толщиной поглощающего свет слоя раствора 1 см при длине волны 420 нм.

По полученной оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят содержание мочевины в миллиграммах.

Массовую долю амидного азота в процентах вычисляют по формуле

где - масса мочевины, найденная по градуировочному графику, мг;

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

V - вместимость мерной колбы, см³;

- объем отбираемого для анализа раствора, см³;

m - масса навески, г;

0,4665 - коэффициент пересчета мочевины на амидный азот.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,3% при доверительной вероятности P = 0,95.

5.1 - 5.5. (Измененная редакция, Изм. N 2).

Сущность метода заключается во взаимодействии аммиачного азота с формальдегидом с образованием гексаметилентетрамина и эквивалентного количества кислоты, которую определяют титрометрическим методом.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, растворы концентрации 0,1 моль/дм³, 0,25 моль/дм³.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Индикатор смешанный; готовят смешиванием метилового красного и метиленового голубого по ГОСТ 4919.1-77, pH - 5,4.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Фенолфталеин (индикатор) по ГОСТ 5850-72; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Формалин по ГОСТ 1625-75, растворы с массовой долей 15% и 25%.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Метиловый красный (индикатор).

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Метиленовый голубой (индикатор).

10 г удобрения взвешивают (результат взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака), помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, растворяют в воде, доводят объем водой до метки и тщательно перемешивают. 25 см³ полученного раствора переносят пипеткой в коническую колбу вместимостью 250 см³ и в присутствии смешанного индикатора нейтрализуют раствором гидроокиси натрия концентрации c (NaOH) = 0,1 моль/дм³ до зеленой окраски.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Затем в колбу приливают 25 см³ раствора формалина, предварительно нейтрализованного раствором гидроокиси натрия в присутствии фенолфталеина, и через 1 мин титруют раствором гидроокиси натрия концентрации 0,1 моль/дм³ и 0,25 моль/дм³ в присутствии фенолфталеина до появления фиолетовой окраски, устойчивой в течение 1 мин.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Массовую долю аммиачного азота в процентах вычисляют по формуле

где V - объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³ или 0,25 моль/дм³, израсходованный на титрование, см³;

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

K - количество азота, соответствующее 1 см³ раствора гидроокиси натрия, г (для раствора концентрации 0,1 моль/дм³ K = 0,0014, для раствора концентрации 0,25 моль/дм³ K = 0,0035);

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

m - масса навески, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,2% при доверительной вероятности P = 0,95.

Сущность метода заключается в окислении аммиачного и амидного азота до элементарного азота гипохлоритом кальция в присутствии бромида калия в бикарбонатной среде.

Избыток гипохлорита определяют йодометрическим методом.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Калий бромистый по ГОСТ 4160-74, х.ч., раствор с массовой долей 8%.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, х.ч., 20%-ный раствор.

Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201-79, ч.д.а., раствор с массовой долей 8%.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., раствор концентрации .

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., 20%-ный раствор.

Метиловый оранжевый (индикатор), готовят по ГОСТ 4919.1-77.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068-86, раствор концентрации 0,1 моль/дм³.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Известь хлорная по ГОСТ 1692-58.

Раствор гипохлорита кальция; готовят следующим образом: 13 г хлорной извести помещают в мерную колбу вместимостью 1 л, прибавляют 500 см³ воды и встряхивают для растворения реактива. Затем объем раствора доводят до метки водой, перемешивают и фильтруют через складчатый фильтр в темную склянку.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации 0,1 моль/дм³.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор с массовой долей 1%.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

1 - 2,5 г удобрения, содержащего азот в аммиачной и амидной формах, взвешивают (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака), переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, прибавляют 10 см³ соляной кислоты, объем раствора доводят до метки водой и тщательно перемешивают.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

5 см³ полученного раствора переносят пипеткой в колбу для титрования вместимостью 250 см³, нейтрализуют раствором гидроокиси натрия концентрации 0,1 моль/дм³ в присутствии 2 - 3 капель метилового оранжевого до перехода окраски раствора в желтую, прибавляют 5 см³ раствора двууглекислого натрия, 5 см³ бромистого калия и, перемешивая содержимое колбы, добавляют пипеткой 25 см³ раствора гипохлорита кальция. Колбу закрывают пробкой и оставляют стоять 5 - 7 мин. Затем прибавляют 5 см³ раствора йодистого калия, перемешивают, прибавляют 10 см³ раствора серной кислоты.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Колбу быстро закрывают пробкой и выдерживают в темном месте в течение 10 мин. Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия, прибавляя в конце титрования 0,5 см³ крахмала после изменения окраски в соломенный цвет и титруя до исчезновения синей окраски. Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта. Масса навески удобрения и условия растворения должны быть указаны в стандартах и технических условиях, устанавливающих технические требования на удобрение.

Массовую долю азота в процентах вычисляют по формуле

где V - объем раствора тиосульфата натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование контрольного опыта, см³;

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

- объем раствора тиосульфата натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см³;

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

m - масса навески, г;

0,000467 - количество азота, соответствующее 1 см³ раствора тиосульфата натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³, г.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,2% при доверительной вероятности P = 0,95.

Сущность метода заключается в окислении аммиачного азота хлорамином до элементарного в присутствии фосфатного буферного раствора с pH 6,7 и бромистого калия. Избыток хлорамина определяют йодометрически.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей 20%; готовят следующим образом: 20 г йодистого калия взвешивают (результат взвешивания записывают с точностью до первого десятичного знака), растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 100 см³, прибавляют 0,5 см³ раствора гидроокиси натрия, доливают водой до метки, перемешивают и сохраняют в темной склянке.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор концентрации .

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, раствор с массовой долей 20%.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор с массовой долей 1%.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации 1 моль/дм³.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068-86, ч.д.а., раствор концентрации 0,1 моль/дм³.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 4172-76, х.ч.

Хлорамин Б или Т; раствор концентрации 0,6 моль/дм³; готовят следующим образом: 84,5 г хлорамина взвешивают (результат взвешивания записывают с точностью до первого десятичного знака), помещают в колбу вместимостью 1 л, доливают водой до метки, перемешивают и фильтруют в темную склянку с притертой пробкой.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198-75.

Буферный фосфатный раствор с бромистым калием; готовят следующим образом: 30 г однозамещенного фосфорнокислого калия, 60 г двузамещенного фосфорнокислого натрия и 100 г бромистого калия взвешивают (результат взвешивания записывают с точностью до первого десятичного знака), растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 л, доливают водой до метки, перемешивают и фильтруют в темную склянку с притертой пробкой.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

1 - 2 г удобрения взвешивают (результат взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака), помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, приливают 10 см³ раствора соляной кислоты, кипятят 5 мин, охлаждают, доводят водой до метки и перемешивают, 10 см³ полученного раствора переносят пипеткой в коническую колбу вместимостью 250 см³, прибавляют 2 см³ раствора гидроокиси натрия, 10 см³ буферного раствора, перемешивают и по стенкам колбы пипеткой приливают 5 см³ раствора хлорамина. Колбу закрывают пробкой, перемешивают и оставляют стоять на 10 мин.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Затем прибавляют 3 см³ раствора йодистого калия, 10 см³ раствора серной кислоты, снова закрывают пробкой, оставляют в темном месте на 3 - 5 мин и титруют раствором тиосульфата натрия в присутствии 0,5 см³ раствора крахмала, прибавляемого в конце титрования после появления слабо-желтой окраски раствора. Титрование продолжают до обесцвечивания раствора.

Одновременно проводят контрольный опыт с дистиллированной водой и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта, соблюдая указанную выше последовательность прибавления всех реактивов.

Масса навески удобрения и условия растворения должны быть указаны в стандартах и технических условиях, устанавливающих технические требования на удобрение.

Массовую долю азота в процентах вычисляют по формуле

где V - объем раствора тиосульфата натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см³.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

- объем раствора тиосульфата натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см³;

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

m - масса навески, г;

0,000467 - количество азота, соответствующее 1 см³ раствора тиосульфата натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³, г.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,3% при доверительной вероятности P = 0,95.

Сущность метода заключается в восстановлении нитратного азота до аммонийного порошком хрома в солянокислой среде, в гидролизе амидного азота в аммонийный концентрированной серной кислотой, минерализации органического азота в аммонийный концентрированной серной кислотой в присутствии катализатора, в отгонке аммиака из щелочного раствора, в абсорбции аммиака избытком титрованного раствора серной кислоты и обратном титровании избытка кислоты титрованным раствором гидроокиси натрия.

Прибор дистилляционный (см. п. 1.2. черт. 1) или другой соответствующий ему прибор.

Приемник и барбатер (см. черт. 2).

Проверку работы прибора проводят периодически следующим образом: взвешивают пробу сульфата аммония, содержащую 100,0 мг азота и проводят анализ по п. 9.3.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Встряхиватель механический, ротационный или реверсивный.

Бюретка по ГОСТ 20292-74, вместимостью 50 см³.

Приспособления против бурного кипения - "кипелки", представляющие собой стеклянную трубку размером. 100 x 5 мм с полиэтиленовой трубкой длиной 25 мм на конце, или стеклянные шарики диаметром 3 - 5 мм, или кусочки пористого материала, устойчивые в данной среде (пемза, гранулы и т.п.).

Колбонагреватель.

Хром металлический, порошок технический, марки ПХ 1С.

Вещество, снижающее пенообразование, например, парафин или масло силиконовое.

Калий сернокислый по ГОСТ 4145-74, ч.д.а.

Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, ч.д.а.

Катализатор тонкомолотый для минерализации органического азота; готовят следующим образом: смешивают 1000 г сернокислого калия и 50 г сернокислой меди (II).

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, ч.д.а., концентрированная и титрованные растворы: (0,2 н.); (0,5 н.) и (0,1 н.).

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, ч.д.а., концентрированная.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, ч.д.а., раствор, содержащий 400 г/см³ гидроокиси натрия, и титрованный раствор c (NaOH) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Индикатор смешанный (pH 5,4) спиртовой раствор; готовят по ГОСТ 4919.1-77, п. 3.2.4.

Бумага универсальная индикаторная или реактив Несслера.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769-78, ч.д.а., высушенный при 105 °C до постоянной массы.

Массу навески анализируемой пробы, содержащей не более 60 мг нитратного и 235 мг общего азота, устанавливают в стандарте на конкретный вид удобрения.

Для восстановления нитратного азота в аммонийный навеску анализируемой пробы переносят в реакционную колбу (см. черт. 1), добавляют 35 см³ воды, выдерживают в течение 10 мин, периодически слегка помешивая содержимое до растворения всех нитратов, затем добавляют 1,2 г порошка хрома, взвешенного (результат взвешивания записывают с точностью до первого десятичного знака), 7 см³ соляной кислоты и выдерживают колбу в течение 5 - 10 мин при комнатной температуре. Затем колбу нагревают в течение 4 - 5 мин на колбонагревателе, отрегулированном таким образом, чтобы 250 см³ воды с начальной температурой 25 °C закипало в течение 7 - 7,5 мин.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

При отсутствии в удобрении органического азота гидролизуют амидный азот в аммонийный следующим образом: колбу с навеской анализируемой пробы помещают в вытяжной шкаф, вносят в колбу несколько "кипелок", осторожно добавляют 25 см³ концентрированной серной кислоты, закрывают колбу полой грушевидной стеклянной пробкой и устанавливают колбу на колбонагреватель, отрегулированный таким образом, чтобы 250 см³ воды с начальной температурой 25 °C закипало в течение 20 - 30 мин. Содержимое колбы доводят до легкого кипения и кипятят до полного прекращения выделения белых паров, после чего кипятят в течение 15 мин. Затем колбе дают остыть, осторожно добавляют 250 см³ воды и вновь охлаждают до комнатной температуры.

Если в состав удобрения входит органический азот или состав удобрения неизвестен, минерализацию проводят следующим образом: колбу с навеской анализируемой пробы помещают в вытяжной шкаф, добавляют 22 г катализатора, взвешенного (результат взвешивания записывают с точностью до первого десятичного знака), несколько "кипелок", осторожно добавляют 25 см³ концентрированной серной кислоты и одну каплю вещества, снижающего пенообразование. После этого закрывают колбу полой грушевидной стеклянной пробкой и устанавливают на колбонагреватель, отрегулированный таким образом, чтобы 250 см³ воды с начальной температурой 25 °C закипало в течение 20 - 30 мин.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.10.1987 N 3831)

При интенсивном пенообразовании уменьшают нагрев. После прекращения образования пены нагрев увеличивают до кипения и кипятят до полного прекращения выделения плотных паров серной кислоты, после чего содержимое колбы слегка перемешивают и кипятят еще в течение 60 мин. По окончании нагревания содержимое колбы охлаждают, осторожно добавляют 250 см³ воды и вновь охлаждают до комнатной температуры.

Собирают прибор как указано на черт. 1 и 2. Перед соединением в приемник помещают отобранный бюреткой титрованный раствор серной кислоты. Объем и концентрация отобранной серной кислоты зависит от массы общего азота в навеске и определяется по таблице.

Затем добавляют в приемник 4 - 5 капель раствора смешанного индикатора и устанавливают его так, чтобы срез выводной трубки холодильника был ниже поверхности кислоты, при необходимости добавляют воду.

После этого в капельную воронку (4) помещают 100 см³ раствора, содержащего 400 г/дм³ гидроокиси натрия, и осторожно вводят этот раствор в реакционную колбу (2). Затем закрывают кран, оставив в капельной воронке около 2 см³ раствора, и добавляют в нее 30 см³ воды. После прекращения бурной реакции в реакционной колбе постепенно усиливают нагревание ее, доводят содержимое колбы до интенсивного кипения и кипятят раствор до тех пор, пока отгонится около 150 см³ дистиллята.

После этого приемник опускают так, чтобы срез выводной трубки опирался о край ее горловины, и последующий дистиллят испытывают на полноту отгонки аммиака при помощи индикаторной бумаги, затем источник тепла удаляют.

Чтобы избежать выброса содержимого реакционной колбы насыщенный раствор гидроокиси натрия после его слива тщательно перемешивают.

Каплеуловитель отсоединяют от холодильника и промывают холодильник, расширитель и внешнюю стенку выводной трубки водой, собирая промывную воду в приемник.

Избыточное количество серной кислоты оттитровывают раствором гидроокиси натрия концентрацией 0,1 моль/дм³ до нейтрального окрашивания индикатора.

Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемой пробы, применяя титрованный раствор серной кислоты концентрацией 0,1 моль/дм³. Разница между количеством титрованного раствора серной кислоты и количеством титрованного раствора гидроокиси натрия, израсходованным при контрольном опыте, не должна превышать 1 см³, в противном случае проверяют реактивы, особенно порошок хрома.

Массовую долю общего азота в процентах вычисляют по формуле

где K - коэффициент, зависящий от концентрации используемого при анализе титрованного раствора серной кислоты (см. таблицу);

- объем титрованного раствора серной кислоты, использованный для анализируемой пробы, см³;

- объем титрованного раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование избытка серной кислоты в анализируемой пробе, см³;

- объем титрованного раствора серной кислоты, отобранный для контрольного опыта, см³;

- объем титрованного раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование избытка серной кислоты в контрольном опыте, см³;

m - масса навески пробы, г;

0,0014 - масса азота, соответствующая 1 см³ титрованного раствора гидроокиси натрия, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,3% при доверительной вероятности P 0,95.

Разд. 9. (Введен дополнительно, Изм. N 2).

Раздел 3 ГОСТ 20851.1-75 полностью соответствует СТ СЭВ 2531-80; раздел 5 ГОСТ 20851.1-75 полностью соответствует СТ СЭВ 2532-80; раздел 9 ГОСТ 20851.1-75 соответствует разделу 1 СТ СЭВ 3369-81.