"МУК 4.1.3988-24. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств изоциклосерама в цитрусовых культурах (апельсин, грейпфрут, лимон), кофе, плодовых косточковых, перце, баклажанах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 13.02.2024)

1. Разработаны ФБУН "ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора (Кузьмин С.В., Синицкая Т.А., Федорова Н.Е., Белицкая В.В., Гречина М.С.).

2. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 13 февраля 2024 г.

3. Введены впервые.

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) описывают порядок применения высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее - ВЭЖХ) с масс-спектрометрическим детектированием для определения в цитрусовых культурах (например, апельсин, грейпфрут, лимон), плодовых косточковых, перце, баклажанах массовой концентрации изоциклосерама в диапазоне (0,01 - 0,25) мг/кг - без разбавления, (0,01 - 12,50) мг/кг - с учетом разбавления в 50 раз и в кофе в диапазоне (0,01 - 0,20) мг/кг - без разбавления, (0,01 - 10,00) мг/кг с учетом разбавления в 50 раз.

1.2. МУК носят рекомендательный характер.

2.1. Изоциклосерам - 4-[5-(3,5-дихлор-4-фторфенил)-4,5-дигидро-5-(трифторметил)изоксазол-3-ил]-N-[2-этил-3-оксоизоксазолидин-4-ил]-o-толуамид <1>. Брутто-формула C₂₃H₁₉Cl₂F₄N₃O₄. Молекулярная масса 548,3 г/моль.

--------------------------------

<1> В соответствии с классификацией Международного союза теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) (англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

2.2. Физические и химические свойства.

Бесцветное кристаллическое вещество. Давление паров менее 6,2·10^-3 мПа (при плюс 20 °C). Растворимость в органических растворителях (при плюс 25 °C, г/дм³): гексан - 39, ацетон - 270, метанол - 75, октанол - 17, дихлорметан - 400, этилацетат - 190. Растворимость в воде при плюс 20 °C - 1,2 г/дм³. Коэффициент распределения в системе н-октанол-вода при плюс 20 °C, K_ow logP = 5,0.

2.3. Краткая токсикологическая характеристика.

Острая пероральная токсичность для крыс и мышей (LD₅₀) 5000 мг/кг, острая дермальная токсичность (LD₅₀) 5000 мг/кг.

2.4. Область применения препарата. Новый инсектицид класса изоксазолинов, эффективен против беспозвоночных вредителей при опрыскивании листвы и обработке семян.

3.1. При соблюдении условий проведения анализа <2> и методики, изложенной в настоящих МУК, погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.

--------------------------------

<2> ГОСТ Р ИСО 5725-1 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-2 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-3 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-4 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-5 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-6 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст (далее - ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6)).

4.1. Измерения концентраций изоциклосерама выполняют методом ВЭЖХ с масс-спектрометрическим детектированием.

4.2. Экстракцию вещества из анализируемых проб в зависимости от вида растительной продукции выполняют дихлорметаном или этилацетатом с последующим перерастворением пробы в смеси ацетонитрил-вода (1:1).

Предварительно увлажненные пробы кофе экстрагируют смесью ацетонитрила и воды с использованием солей для экстракции с цитратным буфером. Очистку экстрактов проводят методом дисперсионной твердофазной экстракции с применением сорбентов на основе аминов и сульфата магния.

Дополнительно проводят очистку экстрактов с помощью мембранных шприцевых фильтров с размером пор не более 0,20 мкм.

4.3. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 10 пг (цитрусовые, плодовые косточковые, перец, баклажаны), 25 пг (кофе).

Средняя полнота извлечения - 91,8% (цитрусовые культуры), 87,7% (кофе), 89,5% (плодовые косточковые), 92,6% (перец), 92,9% (баклажаны).

4.4. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы, приведенные в таблицах 5.1 - 5.3.

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами в соответствии с ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками в соответствии с ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009. Организуется обучение работников безопасности труда.

6.3. Работа с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см²), осуществляется в соответствии с законодательством Российской Федерации <3>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

--------------------------------

<3> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзору от 15.12.2020 N 536 (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).

6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе с масс-спектрометрическим детектором, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментальное соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс 15 - 30 °C и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией на прибор.

8.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: подготовка подвижной фазы, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов ацетонитрила, приготовление растворов для градуировки и внесения, приготовление смесей солей для экстракции и сорбентов для очистки, установление градуировочных характеристик, отбор и подготовка проб.

8.2. Приготовление 0,1% раствора муравьиной кислоты в воде (компонент А подвижной фазы).

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 500 см³ деионизированной воды, вносят 1,0 см³ муравьиной кислоты, доводят до метки деионизированной водой, перемешивают. При необходимости приготовленный раствор дегазируют. Компонент подвижной фазы хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

8.3. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ.

Промывают колонку подвижной фазой при соотношении компонентов А и Б (компонент А - 0,1% раствор муравьиной кислоты в воде, компонент Б - ацетонитрил) 1:1 и скорости подачи растворителя 0,3 см³/мин до установления стабильной базовой линии.

8.4. Приготовление водных растворов ацетонитрила.

8.4.1. Соотношение ацетонитрил-вода (1:1).

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают с помощью мерного цилиндра 500 см³ ацетонитрила, доводят до метки деионизированной водой, перемешивают. Раствор хранят в герметично закрытой стеклянной емкости не более 14 дней.

8.4.2. Соотношение ацетонитрил-вода (8:2).

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают с помощью мерного цилиндра 800 см³ ацетонитрила, доводят до метки деионизированной водой, перемешивают. Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в герметично закрытой стеклянной емкости не более 14 дней.

8.5. Приготовление смесей солей для экстракции и сорбентов для очистки.

8.5.1. Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции с цитратным буфером смешивают (4,00 +/- 0,01) г магния сернокислого, (1,00 +/- 0,01) г натрия хлористого, (1,00 +/- 0,01) г цитрата натрия (натрий лимоннокислый трехзамещенный) и (0,50 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6 месяцев) <4>.

--------------------------------

8.5.2. Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции смешивают (4,00 +/- 0,01) г магния сернокислого, (1,00 +/- 0,01) г натрия хлористого, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6 месяцев) <5>.

--------------------------------

8.5.3. Для приготовления одного набора сорбентов для очистки смешивают (900 +/- 10) мг магния сернокислого, (150 +/- 10) мг смеси первичных и вторичных аминов, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6 месяцев) <6>.

--------------------------------

8.6. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.

8.6.1. Исходный раствор изоциклосерама для градуировки (концентрация 100 мкг/см³).

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают (0,0100 +/- 0,0005) г изоциклосерама, растворяют в 50 - 70 см³ ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в герметично закрытой таре в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более 6 месяцев.

Растворы N 1 - 8 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходных растворов для градуировки.

8.6.2. Раствор N 1 изоциклосерама для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см³).

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ исходного раствора изоциклосерама с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 8.6.1), разбавляют ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают. Градуировочный раствор N 1 готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике в герметично закрытой таре при температуре плюс 2 - 6 °C не более месяца.

8.6.3. Растворы N 2 - 3 изоциклосерама для градуировки и внесения (концентрация 1,0 и 0,1 мкг/см³).

В две мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают 10,0 и 1,0 см³ градуировочного раствора N 1 изоциклосерама с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 8.6.2), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают градуировочные растворы N 2 - 3, которые готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике в герметично закрытой таре при температуре плюс 2 - 6 °C не более месяца.

Растворы N 1 - 3 используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения веществ методом "внесено-найдено" и контроля качества результатов измерений методом добавок.

8.6.4. Рабочие растворы N 4 - 8 изоциклосерама для градуировки (концентрации 0,002 - 0,05 мкг/см³).

В 3 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают 5,0; 2,0 и 1,0 см³ градуировочного раствора N 2 с концентрацией изоциклосерама 1 мкг/см³ (п. 8.6.3), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной по п. 8.4.1, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 4 - 6 с концентрациями изоциклосерама 0,05; 0,02 и 0,01 мкг/см³ соответственно.

В 2 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают 5,0 и 2,0 см³ градуировочного раствора N 3 с концентрацией изоциклосерама 0,1 мкг/см³ (п. 8.6.3), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной по п. 8.4.1, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 7 - 8 с концентрацией изоциклосерама 0,005 и 0,002 мкг/см³ соответственно.

Растворы готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более недели.

8.7. Установление градуировочной характеристики.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от концентрации изоциклосерама в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки.

В инжектор хроматографа вводят по 5 мм³ каждого градуировочного раствора N 4 - 8 (N 3 - 7 - для определения в кофе) изоциклосерама и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.4.1 (10.4.2 - при определении в кофе). Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.

8.8. Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

Проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание изоциклосерама в которых должно входить в диапазон линейности градуировочной характеристики 0,002 - 0,05 мкг/см³ (0,005 - 0,1 мкг/см³ - для кофе).

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение (1), (2):

где: A - величина расхождения, %;

X - концентрация вещества в пробе при контрольном измерении, мкг/см³;

C - известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см³;

B - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, % (равен 20% при P = 0,95).

Если величина расхождения (A) превышает 20%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов изоциклосерама, предусмотренных настоящими МУК. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно п. 8.7.

9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами <7>.

--------------------------------

<7> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 N 2051-79; ГОСТ 34307 "Плоды цитрусовых культур. Технические условия", введенный приказом Росстандарта от 30.11.2017 N 1856-ст; ГОСТ Р 51450 "Кофе зеленый (сырой). Виды дефектов", введенный приказом Росстандарта от 29.11.2010 N 566-ст; ГОСТ 33801 "Вишня и черешня свежие. Технические условия", введенный приказом Росстандарта от 26.08.2016 N 951-ст; ГОСТ 34325 "Перец сладкий свежий. Технические условия", введенный приказом Росстандарта от 14.12.2017 N 1978-ст; ГОСТ 31821 "Баклажаны свежие, реализуемые в розничной торговле. Технические условия", введенный приказом Росстандарта от 30.05.2022 N 426-ст.

9.2. Растительные пробы хранят при температуре плюс 2 - 6 °C не более недели, кофе - при комнатной температуре в темном месте не более 2 недель. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °C. Перед анализом растительные образцы измельчают.

10.1. Перец, баклажаны.

Образец массой 5 г помещают в полипропиленовую пробирку на 50 см³, добавляют смесь солей, приготовленную по п. 8.5.2, и заливают 25 см³ дихлорметана и осторожно перемешивают. Помещают пробирки на аппарат для встряхивания на 30 мин, а затем на ультразвуковую баню на 1 мин. После пробу центрифугируют в течение 3 мин при скорости вращения 4000 об/мин.

Экстракт объемом 2 см³ переносят в круглодонную колбу вместимостью 50 см³ и упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 35 °C досуха.

Сухой остаток растворяют в 2 см³ смеси, подготовленной по п. 8.4.1, тщательно перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,20 мкм) в виалу и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.4.1.

10.2. Цитрусовые культуры (апельсин, грейпфрут, лимон), плодовые косточковые.

Образец растительной продукции массой 5 г помещают в полипропиленовую пробирку на 50 см³, заливают 25 см³ этилацетата, перемешивают и помещают на аппарат для встряхивания на 30 мин, затем на 1 мин на ультразвуковую ванну. После пробу центрифугируют в течение 3 мин при скорости вращения 4000 об/мин.

Экстракт объемом 2 см³ переносят в круглодонную колбу вместимостью 50 см³ и упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 35 °C досуха.

Сухой остаток растворяют в 2 см³ смеси, подготовленной по п. 8.4.1, тщательно перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,20 мкм) в виалу и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.4.1.

10.3. Кофе.

Образец кофе массой 5 г помещают в полипропиленовую пробирку на 50 см³, смачивают 5 см³ бидистиллированной воды и выдерживают 5 - 10 мин. Пробу заливают 10 см³ смеси, подготовленной по п. 8.4.2, перемешивают и помещают на аппарат для встряхивания на 10 мин, добавляют смесь солей, подготовленную по п. 8.5.1, тщательно перемешивают и вновь помещают встряхиваться на 10 мин. Затем пробу центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4000 об/мин.

Надосадочную жидкость объемом 4 - 5 см³ переносят в полипропиленовую пробирку на 15 см³, заполненную смесью сорбентов, подготовленную по п. 8.5.3 на основе первичных и вторичных аминов и сульфата магния. Пробирку встряхивают, далее центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4000 об/мин.

Пробу фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,20 мкм) в виалу и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.4.2.

10.4. Измерения выполняют на жидкостном хроматографе с масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь с источником ионизации электроспрей (англ. Electrospray Ionization, ESI) при регистрации дочерних положительных ионов после разрушения материнских (регистрация "перехода"). Режим работы: мониторинг множественных реакций (англ. Multiple Reaction Monitoring, MRM).

Параметры масс-спектрометрического детектора <8>:

- материнский ион (масса/заряд): 548;

- дочерние ионы (масса/заряд): 418 (количественный расчет), 160;

- напряжение на фрагментаторе, В: 119;

- энергия разрушения (соударения), В: 21 (548 -> 418), 49 (548 -> 160);

- скорость сканирования: 200 мс;

- давление на распылителе: 35 psi.

--------------------------------

Скорость газа распыления (азот): 12 дм³/мин.

Скорость осушающего газа (азот): 10 дм³/мин.

Температура осушающего газа: плюс 350 °C.

10.4.1. Условия хроматографирования (цитрусовые, плодовые косточковые, перец, баклажаны):

- хроматографическая колонка стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм;

- температура колонки: плюс 40 °C;

- скорость потока элюента: 0,3 см³/мин;

- объем вводимой пробы: 5 мм³;

- подвижная фаза: 0,1% раствор муравьиной кислоты в воде - ацетонитрил (10:90, по объему).

Линейный диапазон детектирования 10 - 250 пг.

10.4.2. Условия хроматографирования (кофе):

- хроматографическая колонка стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм;

- температура колонки: плюс 40 °C;

- скорость потока элюента: 0,3 см³/мин;

- объем вводимой пробы: 5 мм³.

Данные по режиму элюирования градиентного представлены в таблице 10.1.

Линейный диапазон детектирования 25 - 500 пг.

11.1. Содержание изоциклосерама в образцах (X, мг/кг) рассчитывают по формуле (3):

где: C - концентрация изоциклосерама, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см³;

V_кон - объем экстрагента, см³ (25 см³ - цитрусовые, плодовые косточковые, перец, баклажаны; 10 см³ - кофе);

m - масса анализируемого образца, г (5 г);

Кр - коэффициент разбавления (если экстракт подвергался разбавлению).

11.2. Проверка приемлемости результатов параллельных определений.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости и удовлетворяет условие (4):

где: X₁, X₂ - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (таблица 3.1), при этом .

При невыполнении условия (4) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12.1. Результат количественного анализа представляют в виде формулы (5):

где: - среднее арифметическое результатов определений, мг/кг;

- граница абсолютной погрешности, мг/кг, рассчитанная по формуле (6):

где: - граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, таблица 3.1), %.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: содержание изоциклосерама в цитрусовых культурах (апельсин, грейпфрут, лимон), кофе, плодовых косточковых, перце, баклажанах - менее 0,01 мг/кг <9>.

--------------------------------

<9> Примечание: 0,01 мг/кг - предел обнаружения изоциклосерама в цитрусовых культурах (апельсин, грейпфрут, лимон), кофе, плодовых косточковых, перце, баклажанах.

13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с методическими документами <10>. Периодичность и формы контроля определяются руководством по качеству.

--------------------------------

<10> ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6).

1. Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".

2. Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением.

3. ГОСТ Р ИСО 5725-1 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения".

4. ГОСТ Р ИСО 5725-2 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений".

5. ГОСТ Р ИСО 5725-3 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений".

6. ГОСТ Р ИСО 5725-4 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений".

7. ГОСТ Р ИСО 5725-5 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений".

8. ГОСТ Р ИСО 5725-6 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".

9. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

10. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

11. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

12. ГОСТ OIML R 111-1 "Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".

13. ГОСТ Р 52501 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

14. ГОСТ ISO 7886-1 "Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования".

15. ГОСТ 5848 "Кислота муравьиная. Технические условия".

16. ГОСТ 6995 "Метанол-яд. Технические условия".

17. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

18. ГОСТ 26678 "Холодильники и морозильники бытовые электрические компрессионные параметрического ряда. Общие технические условия".

19. ГОСТ 9293 "Азот газообразный и жидкий. Технические условия".

20. ГОСТ 12.1.007 "Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

21. ГОСТ 12.1.019 "Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

22. ГОСТ 12.1.004 "Пожарная безопасность. Общие требования".

23. ГОСТ 12.4.009 "Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

24. ГОСТ 34307 "Плоды цитрусовых культур. Технические условия".

25. ГОСТ Р 51450 "Кофе зеленый (сырой). Виды дефектов".

26. ГОСТ 33801 "Вишня и черешня свежие. Технические условия".

27. ГОСТ 34325 "Перец сладкий свежий. Технические условия".

28. ГОСТ 31821 "Баклажаны свежие, реализуемые в розничной торговле. Технические условия".

29. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов.