"МУК 4.1.3771-22. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций 2-этилгексанола этоксилированного пропоксилированного в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест спектрофотометрическим методом. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 02.06.2022)

1. Разработаны ФБУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, Л.Г. Бондарева).

2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 2 июня 2022 г.

3. Введены впервые.

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения спектрофотометрического метода для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест массовой концентрации 2-этилгексанола этоксилированного пропоксилированного в диапазонах: воздух рабочей зоны - 0,08 - 0,8 мг/м³ (при отборе 3 дм³ воздуха); атмосферный воздух - 0,016 - 0,160 мг/м³ (при отборе 156 дм³ воздуха).

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими исследования в области качества и безопасности воздуха рабочей зоны и атмосферного воздуха населенных мест, а также условий безопасности труда работающих.

1.3. МУК носят рекомендательный характер.

2.1. Характеристика вещества и основные физико-химические свойства.

2-Этилгексанол этоксилированный пропоксилированный 2-((1-((2-ethylhexyl)poly-oxy)poly-propan-2-yl)oxy)ethanol <1>. CAS 64366-70-7. Брутто-формула C₈H₁₈O·(C₃H₆O)_x·(C₂H₄O)_y. 2-Этилгексанол этоксилированный пропоксилированный - неионогенное поверхностно активное вещество. Вязкая жидкость. Температура замерзания - плюс 1 °C. Стабильный при комнатной температуре. Обладает превосходным смачиванием, слабым запахом. Быстрое растворение в воде - 100%. Плотность - 1 - 1,04 г/дм³. Легко биоразлагается. Водная токсичность LC₅₀ - 22,5 мг/дм³.

--------------------------------

<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

4.1. Измерения концентраций 2-этилгексанола этоксилированного пропоксилированного выполняют спектрофотометрическим методом в виде комплексного соединения с использованием в качестве органического реагента - тетрафенилпорфиринтетрасульфоновой кислоты, в среде раствора уксуснокислого калия.

4.2. Концентрирование вещества из воздушной среды осуществляют в поглотители Рихтера, заполненные смесью растворителей (этиловый спирт:вода - 6:4, по объему).

4.3. Средний уровень определения в пробах воздуха: 99%.

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 2 - 4.

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

Примечание. Допускается применение вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на спектрофотометры.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см²), необходимо соблюдать нормы и правила <2>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

--------------------------------

<2> Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением" (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).

6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы методом спектрофотометрии, ознакомленный с руководством по эксплуатации спектрофотометра, освоивший данную методику и подтвердившего экспериментальное соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

8.1. Приготовление растворов.

8.1.1. Калий уксуснокислый (0,1 моль/дм³).

Навеску уксуснокислого калия (8,33 +/- 0,01) г помещают в колбу объемом 250 см³, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, после чего доводят до метки дистиллированной водой. Хранить не более месяца.

8.1.2. Тетрафенилпорфиринтетрасульфоновая кислота (2·10^-4 моль/дм³).

Навеску органического реагента 0,024 г перемещают в колбу на 500 см³, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят до метки дистиллированной водой. Хранить не более 10 дней.

8.1.3. Смесь растворителей азотная кислота: вода (1:5 по объему).

В коническую колбу объемом 500 см³ вносят 100 см³ дистиллированной воды, добавляют 100 см³ азотной кислоты. Тщательно перемешивают. Доводят до метки дистиллированной водой. Хранить не более 1 недели в защищенном от света месте.

8.1.4. Смесь растворителей этанол:вода (6:4 по объему).

В мерную колбу объемом 1000 см³ вносят 400 см³ дистиллированной воды, добавляют 600 см³ этилового спирта. Перемешивают.

8.2. Подготовка посуды для анализа. Вся стеклянная посуда, которая будет использоваться при определении неионогенных поверхностно-активных веществ должна быть предварительно подготовлена. Для этого посуду тщательно промывают проточной водой. Затем ополаскивают раствором азотной кислоты, приготовленной согласно п. 8.1.3. Затем вновь тщательно промывают проточной водой. После чего трижды ополаскивают дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу.

Примечание. Не допускается использование каких-либо синтетических моющих средств для мытья посуды.

8.3. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.

8.3.1. Исходный раствор 2-этилгексанола этоксилированного пропоксилированного для градуировки и внесения (концентрация 1 мг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают аликвоту раствора стандартного вещества, содержащую (0,1000 +/- 0,0005) г, растворяют в 50 - 60 см³ воды. После полного растворения доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят 2-этилгексанола этоксилированного пропоксилированного при комнатной температуре, не ниже плюс 20 °C, в течение месяца.

8.3.2. Рабочий раствор N 1 2-этилгексанола этоксилированного пропоксилированного для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см³). В мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают 1 см³ исходного градуировочного раствора с концентрацией 1 мг/см³ (п. 8.3.1), доводят до метки водой, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор N 1 с концентрацией 10 мкг/см³.

Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более недели.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения веществ методом "внесено-найдено" и контроля качества результатов измерений методом добавок.

8.3.3. Рабочие растворы N 2 - 7 2-этилгексанола этоксилированного пропоксилированного для градуировки (концентрация 1 - 10 мкг/см³). В 6 полипропиленовых пробирок с винтовыми крышками, вместимостью 15 см³ помещают 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см³ раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 8.3.2), добавляют при необходимости до 2,5 см³ дистиллированной водой. Затем добавляют 5,0 см³ раствора уксуснокислого калия, приготовленного по п. 8.1.1. После чего добавляют 0,5 см³ раствора тетрафенилпорфиринтетрасульфоновой кислоты, приготовленного по п. 8.1.2. Смесь перемешивают в течение 15 минут. Растворы не подлежат хранению.

8.3.4. Контрольный раствор N 0. В качестве контрольного раствора используют раствор, приготовленный аналогично растворам для градуировки, в который вместо раствора 2-этилгексанола этоксилированного пропоксилированного вносят 2,5 см³ дистиллированной воды. Затем добавляют 5 см³ раствора уксуснокислого калия, приготовленного по п. 8.1.1, после чего добавляют 0,5 см³ раствора тетрафенилпорфиринтетрасульфоновой кислоты, приготовленного по п. 8.1.2. Смесь перемешивают в течение 15 минут. Раствор не подлежит хранению.

8.4. Установление градуировочной характеристики.

Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость оптической плотности от концентрации неионогенных поверхностно-активных веществ в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 6 растворам для градуировки.

Анализируют в условиях спектрофометрирования, указанных ниже. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают значения оптической плотности, на основании которых строят градуировочную зависимость.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание поверхностно-активного вещества в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,025 до 0,250 мкг/см³.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

где X - концентрация 2-этилгексанола этоксилированного пропоксилированного в пробе при контрольном измерении, мкг/см³;

C - известная концентрация градуировочного раствора неионогенных поверхностно-активных веществ, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см³;

B - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 10% при P = 0,95).

8.5. Подготовка поглотителей Рихтера. В чистый поглотитель Рихтера вносят 5 см³ смеси растворителей этанол:вода, подготовленной по п. 8.1.4.

9.1. Отбор проб воздуха осуществляют в соответствии с методическими документами <3>.

--------------------------------

<3> ГОСТ 17.2.4.02 "Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ", ГОСТ 12.1.005 "Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны", Руководство Р 2.2.2006-05 "Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГОСТ 17.2.3.01 "Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов".

Воздух с объемным расходом 1,5 - 2 дм³/мин аспирируют через параллельно установленные поглотительные сосуды (1 или 3), заполненные смесью растворителей (этанол:вода, приготовленной в соответствии с п. 8.1.4). Для определения 2-этилгексанола этоксилированного пропоксилированного в атмосферном воздухе на уровне нижнего предела обнаружения - 0,016 мг/м³ необходимо отобрать 156 дм³ воздуха, аспирируя воздух через три параллельно установленных сосуда Рихтера, содержащих 5 см³ смеси этанола и воды (п. 8.1.4), пропуская по 52 дм³ воздуха через каждый поглотитель, со скоростью 2 дм³/мин в течение 26 минут.

Для воздуха рабочей зоны отбор проб выполняют с объемным расходом воздуха 0,5 дм³/мин, который аспирируют через поглотительный сосуд. Для определения 2-этилгексанола этоксилированного пропоксилированного на уровне предела обнаружения 0,08 мг/м³ необходимо аспирировать 3 дм³ воздуха через поглотительный сосуд Рихтера, заполненный 5 см³ смеси этанола и воды (п. 8.1.4), в течение 6 минут.

Срок хранения экспонированных проб воздуха, герметизированных заглушками, в холодильнике (при плюс 2 - 6 °C) не более 48 часов.

10.1. Содержимое поглотительных сосудов переносят (через воронку) в круглодонную колбу. Ополаскивают поглотительный сосуд 5 см³ этилового спирта и который также сливают в круглодонную колбу. Упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 40 °C почти до сухого остатка. Остаток растворяют в дистиллированной воде (2,5 см³) и количественно переносят в полипропиленовую пробирку с крышкой, добавляют 5 см³ раствора калия уксуснокислого, 0,5 см³ раствора тетрафенилпорфиринтетрасульфоновой кислоты (приготовленной согласно п. 8.1.2), перемешивают в течение 15 минут на встряхивателе и анализируют при условиях спектрофотометрирования, указанных в п. 10.2.

Измерения в каждой пробе проводят не менее двух раз. Устанавливают значение оптической плотности, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию неионогенных поверхностно-активных веществ в анализируемом растворе.

Образцы, дающие значение оптической плотности, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 10 мкг/см³, разбавляют дистиллированной водой (не более, чем в 50 раз).

10.2. Условия спектрофотометрирования. Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

- спектрофотометр с устанавливаемым значением длины волны;

- рабочая длина волны: 420 нм;

- толщина кюветы: 10 мм;

- контрольный раствор: раствор, приготовленный в соответствии с п. 8.3.4.

11.1. Концентрацию вещества в пробе воздуха (X), мг/м³, рассчитывают по формуле:

где C - концентрация 2-этилгексанола этоксилированного пропоксилированного в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной оптической плотности, мкг/см³;

W - объем экстракта, подготовленного для анализа, см³;

Кр - кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);

V_t - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура: плюс 20 °C - воздух рабочей зоны и 0 °C - атмосферный воздух), дм³.

где T - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;

P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

u - расход воздуха при отборе пробы, дм³/мин;

t - длительность отбора пробы, мин;

R - коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны и 0,357 для атмосферного воздуха.

12.1. Результат количественного анализа представляют в виде:

где - среднее арифметическое результатов определений, мг/м³;

- граница абсолютной погрешности, мг/м³;

где - граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, табл. 1), %.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "Содержание 2-этилгексанола этоксилированного пропоксилированного в пробе воздуха рабочей зоны: менее 0,08 мг/м³; в пробе атмосферного воздуха: менее 0,016 мг/м³ соответственно" <4>.

--------------------------------

<4> 0,08 мг/м³ - пределы обнаружения при отборе 3 дм³ воздуха рабочей зоны; 0,016 мг/м³ при отборе 156 дм³ атмосферного воздуха.

13.1. Организация контроля качества результатов определения осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6).

13.2. Показатели повторяемости и воспроизводимости, пределы повторяемости и воспроизводимости при P = 0,95 приведены в табл. 5.

13.3. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения анализа проб воздуха должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике, после отбора проб экстракт с трубки делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - X. Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (величина добавки C_д должна соответствовать 50 - 150% от содержания компонента в пробе, общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - X'. Результаты анализа исходной рабочей пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (X') получают в условиях повторяемости (один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).

Величина добавки C_д должна удовлетворять условию:

где - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой), мг/м³;

- граница абсолютной погрешности, мг/м³.

где - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

Контроль проводят путем сравнения результата контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

где , , C_д - среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно (мг/м³).

Норматив оперативного контроля точности К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контрольной процедуры (К_к) с нормативом контроля (К).

Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию:

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (1) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.4. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):

где .

где X₁, X₂ - результаты измерений в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/м³;

R - предел воспроизводимости (табл. 5), мг/м³.

Если выполняется условие (2), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.

При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.

1. Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".

2. Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением".

3. ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

4. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

5. ГОСТ OIML R 111-1 "Государственная система обеспечения единства измерений".

6. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

7. ГОСТ 701 "Кислота азотная концентрированная. Технические условия".

6. ГОСТ Р 52501 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

7. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

8. ГОСТ 9737 "Посуда лабораторная стеклянная. Шлифы сферические взаимозаменяемые".

9. ГОСТ 21241 "Пинцеты медицинские. Общие технические требования и методы испытаний".

10. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".

11. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

12. ГОСТ 12.1.018 "Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывобезопасность статического электричества. Общие требования".

13. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

14. ГОСТ 17.2.3.01 "Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов".

15. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

16. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".