"МУК 4.1.3821-22. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств ипроваликарба в луке-репке, огурцах, томатах и томатном соке методом капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 16.12.2022)

1. Разработаны ФБУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, Е.О. Егорченкова, Л.А. Ремез); ФГБОУ ДПО "Российская медицинская академия непрерывного профессионального образования" (И.З. Мустафина).

2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 16 декабря 2022 г.

3. Введены впервые.

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии (далее - ГЖХ) для определения в луке-репке, огурцах, томатах и томатном соке массовой концентрации ипроваликарба в диапазоне 0,01 - 0,10 мг/кг - без разбавления и 0,01 - 5,00 мг/кг - при разбавлении в 50 раз.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, осуществляющих контроль качества и безопасности продовольственного (пищевого) сырья и пищевой продукции, а также могут быть использованы организациями, аккредитованными в установленном порядке на проведение исследований продовольственного (пищевого) сырья, пищевой продукции.

1.3. МУК носят рекомендательный характер.

2.1. Ипроваликарб - 1-метилэтил[(1S)-2-метил-1-[[[1-(4-метилфенил)этил]амино]карбонил]пропил]карбамат <1>. Класс карбаматов, смесь S,S- и S,R-диастереомеров. Брутто-формула C₁₈H₂₈N₂O₃. Молекулярная масса 320,5.

--------------------------------

<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

2.2. Физические и химические свойства.

Порошок белого-желтого цвета. Плотность 1,38 г/см³ при плюс 20 °C. Температура плавления: плюс 164 °C. Температура кипения: термическое разложение начинается при температуре более плюс 160 °C. Давление паров при 20 °C - 7,7·10^-5 мПа (смесь S,S- и S,R-диастереомеров). Растворимость в органических растворителях (в г/дм³): ацетон - 41; этилацетат - 20; толуол - 5,3. Растворимость в воде (в мг/дм³ при плюс 20 °C): 6,8 (S,S-диастереомер), 11,0 (S,R-диастереомер). Коэффициент распределения н-октанол/вода: K_ow logP = 3,2 (20 °C) - (смесь S,S- и S,R-диастереомеров).

2.3. Краткая токсикологическая характеристика:

Острая оральная токсичность (LD₅₀) для крыс > 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD₅₀) для крыс > 5000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LK₅₀) для крыс > 5,0 мг/дм³.

2.4. Ипроваликарб - фунгицид, обладает защитным, куративным и искореняющим действием. Подавляет рост проростковых трубочек зооспор и спорангия, рост мицелия и споруляцию грибов-оомицетов. Активен против Plasmopara viticola на виноградной лозе при обработке листьев и гроздьев, против фитофтороза картофеля и томатов, против ложной мучнистой росы огурцов, голубой плесени табака, ржавчины листьев и метелок риса.

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности p = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Примечание. Диапазон определяемых концентраций, указанный в табл. 3.1, приведен с учетом разбавления образца в 50 раз.

4.1. Методика основана на определении ипроваликарба с использованием ГЖХ с масс-селективным детектором.

4.2. Экстракцию вещества из анализируемых образцов выполняют ацетонитрилом с использованием смеси солей для экстракции (смесь сульфата магния, хлорида натрия, цитрата натрия и натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного), вымораживают экстракт и проводят очистку методом дисперсионной твердофазной экстракции с применением смеси сорбентов на основе аминов, октадецилсилана, графитизированной сажи.

4.3. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в таблицах 5.1 - 5.3.

Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

Примечание: допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать технику безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовые хроматографы.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см²), необходимо соблюдать правила <2>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

--------------------------------

<2> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).

6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на газовом хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс 15 - 30 °C и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

8.1. Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, раствора внесения, смеси солей для экстракции и смеси сорбентов для очистки экстрактов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

8.2. Очистка органических растворителей.

8.2.1. Ацетон. Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонке с числом теоретических тарелок не менее 30.

8.2.2. Ацетонитрил. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм³ ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм³ ацетонитрила 10 г карбоната калия).

8.3. Приготовление раствора гидроксида натрия с массовой долей 8% (8%-й раствор). В мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают (4 +/- 0,1) г гидроксида натрия, растворяют в 25 - 30 см³ дистиллированной воды, доводят водой до метки. Раствор хранят в банке из полипропилена не более 1 месяца.

8.4. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения.

8.4.1. Исходный раствор ипроваликарба для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают (0,0100 +/- 0,0005) г ипроваликарба растворяют в 50 - 60 см³ ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более 3 месяцев.

8.4.2. Раствор N 1 ипроваликарба для градуировки и внесения (концентрация 1,0 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 1,0 см³ исходного раствора с концентрацией ипроваликарба 100 мкг/см³ (п. 8.4.1), разбавляют ацетоном до метки.

Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более 14 дней.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено" и контроля качества результатов измерений методом добавок.

Растворы N 2 - 6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

8.4.3. Рабочие растворы N 2 - 6 ипроваликарба для градуировки (концентрации 0,01 - 0,10 мкг/см³). В 5 мерных колб вместимостью 100 см³ помещают по 1,0; 2,0; 5,0; 8,0 и 10,0 см³ градуировочного раствора N 1 с концентрацией 1,0 мкг/см³ (п. 8.4.2), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 6 с концентрацией ипроваликарба 0,01; 0,02; 0,05; 0,08 и 0,1 мкг/см³, соответственно.

Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более 10 дней.

8.5. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую линейную зависимость площади пика от концентрации ипроваликарба в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.4. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площади пика ипроваликарба, на основании которых строят градуировочную зависимость.

8.6. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов градуировочных растворов, содержание ипроваликарба в которых входит в диапазон линейности градуировочной характеристики (от 0,01 до 0,10 мкг/см³).

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

A - величина расхождения, %;

X - концентрация ипроваликарба в пробе при контрольном измерении, мкг/см³;

C - известная концентрация градуировочного раствора ипроваликарба, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см³;

B - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (равен 20% при P = 0,95).

Если величина расхождения (A) превышает 20%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново.

8.7. Приготовление смеси солей для экстракции. Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции смешивают (4,00 +/- 0,01) г магния сернокислого, (1,00 +/- 0,01) г натрия хлористого, (1,00 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого трехзамещенного и (0,50 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6 месяцев).

Примечание: возможно использование коммерческих наборов солей для экстракции проб фруктов и овощей массой 10 г, содержащих 4 г MgSO₄, 1 г NaCl, 1 г цитрата натрия, 0,5 г натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного.

8.8. Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов.

8.8.1. Лук-репка, огурцы. Для приготовления одного набора смеси сорбентов для очистки экстрактов в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см³ помещают (150 +/- 4) мг сорбента для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина, (900 +/- 4) мг магния сернокислого и (150 +/- 4) мг твердофазного сорбента на основе октадецилсилана, закрывают герметично крышкой, встряхивают для перемешивания, хранят не более 6 месяцев.

8.8.2. Томаты, томатный сок. Для приготовления одного набора смеси сорбентов для очистки экстрактов в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см³ помещают (400 +/- 4) мг сорбента для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина, (1200 +/- 4) мг магния сернокислого, (45 +/- 4) мг графитовой сажи и (400 +/- 4) мг твердофазного сорбента на основе октадецилсилана, закрывают герметично крышкой, встряхивают для перемешивания, хранят не более 6 месяцев.

Примечание: возможно использование коммерческих дисперсионных наборов для фруктов и овощей (содержащих и не содержащих пигмент), помещенных в полипропиленовые пробирки вместимостью 15 см³.

9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами. <3>

--------------------------------

<3> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 N 2051-79, ГОСТ 34306 "Межгосударственный стандарт. Лук репчатый свежий. Технические условия", ГОСТ Р 51783 "Государственный стандарт Российской Федерации. Лук репчатый свежий, реализуемый в розничной торговой сети. Технические условия", ГОСТ 1726 "Межгосударственный стандарт. Огурцы свежие. Технические условия", ГОСТ 33932 "Межгосударственный стандарт. Огурцы свежие, реализуемые в розничной торговле. Технические условия", ГОСТ 34298 "Межгосударственный стандарт. Томаты свежие. Технические условия", ГОСТ 32876 "Межгосударственный стандарт. Продукция соковая. Сок томатный. Технические условия".

9.2. Отобранные образцы лука-репки, огурцов, томатов замораживают и помещают в морозильную камеру (температура не выше минус 18 °C). Перед анализом образцы измельчают.

9.3. Пробы томатного сока анализируют в день приготовления.

10.1. Экстракция.

10.1.1. Лук-репка, огурцы. Замороженный образец пробы массой 10 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см³, вносят 10 см³ ацетонитрила, помещают в пробирку керамический гомогенизатор, закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 30 сек. Далее вносят в пробирку смесь солей для экстракции (приготовленную по п. 8.7), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин.

Затем пробу центрифугируют в течение 5 мин при скорости вращения 4500 об./мин, вымораживают в течение 2 часов при температуре не выше минус 18 °C и подвергают очистке с применением дисперсионной твердофазной экстракции по п. 10.2.1.

10.1.2. Томаты, томатный сок. Замороженный образец пробы массой 10 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см³, вносят 10 см³ ацетонитрила, 2 см³ 8%-го раствора гидроксида натрия (приготовленного по п. 8.3), помещают в пробирку керамический гомогенизатор, закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 30 сек. Далее вносят в пробирку смесь солей для экстракции (приготовленную по п. 8.7), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин.

Затем пробу центрифугируют в течение 5 мин при скорости вращения 4500 об./мин, вымораживают в течение 12 часов при температуре не выше минус 18 °C и подвергают очистке с применением дисперсионной твердофазной экстракции по п. 10.2.2.

10.2. Очистка экстракта.

10.2.1. Аликвоту охлажденного экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 6 - 8 см³ с помощью пипетки переносят в пропиленовую центрифужную пробирку, содержащую смесь сорбентов, приготовленную по п. 8.8.1 (лук-репка, огурцы) и п. 8.8.2 (томаты, томатный сок). Закрывают крышку и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 30 сек. Центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4500 об./мин. Полученный после очистки экстракт вымораживают в течение 1 часа при температуре не выше минус 18 °C. Аликвоту охлажденного экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 3 см³ с помощью пипетки переносят в колбу для упаривания на 50 см³ и концентрируют методом отдувания в токе инертного газа при температуре не выше плюс 35 °C, сухой остаток растворяют в 3,0 см³ ацетона и анализируют на содержание ипроваликарба по п. 10.3.

Пробу вводят в испаритель хроматографов не менее двух раз. Устанавливают площадь пика ипроваликарба, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию вещества в хроматографируемом растворе.

10.3. Условия хроматографирования.

Газовый хроматограф, снабженный масс-селективным детектором, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой.

Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм.

Температура детектора: квадруполя - плюс 150 °C, источника - плюс 230 °C, переходной камеры - плюс 280 °C.

Температура испарителя: плюс 240 °C.

Температура термостата колонки в режиме программирования. Начальная температура - плюс 110 °C, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры плюс 210 °C, выдержка 3 мин, нагрев колонки со скоростью 20 градусов в минуту до температуры плюс 260 °C, выдержка 8 мин.

Газ 1 (гелий):

- поток в колонке: 1,1 см³/мин;

- давление - 30,52 кПа;

- средняя линейная скорость - 55,549 см/сек;

Хроматографируемый объем: 1 мм³.

Режим сканирования - мониторинг выбранных ионов (SIM).

отношение масса-заряд: 119 (количественный), 116, 134;

- линейный диапазон детектирования: 0,01 - 0,10 нг.

Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор ипроваликарба с концентрацией 0,1 мкг/см³, разбавляют ацетоном, не более чем в 50 раз.

11.1. Содержание ипроваликарба в пробе (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:

C - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с усредненной величиной площади хроматографического пика ипроваликарба, мкг/см³;

Кр - кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);

V - объем растворителя, вносимый в пробу для экстракции (10 см³);

m - масса анализируемого образца, г.

Примечание: идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

11.2. Проверка приемлемости результатов параллельных определений.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (3):

X₁, X₂ - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (табл. 3.1), при этом .

При невыполнении условия (3) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12.1. Результат анализа представляют в виде:

- среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 3.1), %.

Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание ипроваликарба в пробе лука-репки, огурцов, томатов и томатного сока - менее 0,01 мг/кг" <4>.

--------------------------------

<4> 0,01 мг/кг - предел обнаружения ипроваликарба в пробе лука-репки, огурцов, томатов, томатного сока.

13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6).

Периодичность и формы контроля определяется руководством по качеству.

1. Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".

2. Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением" (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).

3. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 N 2051-79.

4. ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6) "Государственный стандарт Российской Федерации. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

5. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

6. ГОСТ 29227 "Межгосударственный стандарт. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

7. ГОСТ 28498 "Межгосударственный стандарт. Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний".

8. ГОСТ 1770 "Межгосударственный стандарт. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

9. ГОСТ OIML R 111-1 "Межгосударственный стандарт. Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".

10. ГОСТ Р 52501 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

11. ГОСТ 2603 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Ацетон. Технические условия".

12. ГОСТ 20490 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия".

13. ГОСТ 4221 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Калий углекислый. Технические условия".

14. ГОСТ 4166 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия".

15. ГОСТ 4233 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия".

16. ГОСТ 22280 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий лимоннокислый 1,5-водный. Технические условия".

17. ГОСТ 4328 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия".

18. ГОСТ 25336 "Межгосударственный стандарт. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

19. ГОСТ 26678 "Государственный стандарт союза ССР. Холодильники и морозильники бытовые электрические компрессионные параметрического ряда. Общие технические условия".

20. ГОСТ ISO 7886-1 "Межгосударственный стандарт. Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования".

21. ГОСТ 12.1.007 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

22. ГОСТ 12.1.019 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

230. ГОСТ 12.1.004 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".

24. ГОСТ 12.4.009 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

25. ГОСТ 12.0.004 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

26. ГОСТ 34306 "Межгосударственный стандарт. Лук репчатый свежий. Технические условия".

27. ГОСТ Р 51783 "Государственный стандарт Российской Федерации. Лук репчатый свежий, реализуемый в розничной торговой сети. Технические условия".

28. ГОСТ 1726 "Межгосударственный стандарт. Огурцы свежие. Технические условия".

29. ГОСТ 33932 "Межгосударственный стандарт. Огурцы свежие, реализуемые в розничной торговле. Технические условия".

30. ГОСТ 34298 "Межгосударственный стандарт. Томаты свежие. Технические условия"

31. ГОСТ 32876 "Межгосударственный стандарт. Продукция соковая. Сок томатный. Технические условия".