"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 2-этоксиэтил-альфа-цианакрилата в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 10.10.1991 N 6021-91)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.

Методические указания одобрены Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: С.И. Муравьева, Г.А. Дьякова, К.М. Грачева.

2-этоксиэтил-альфа-цианакрилат (ЭОЭЦА) - прозрачная бесцветная жидкость с характерным запахом. Т кип. 92 - 94 °C при 2 мм рт. ст.

Хорошо растворим в органических растворителях.

ЭОЭЦА - умеренно токсичное вещество с общетоксическим действием, проникает через неповрежденную кожу.

В воздухе находится в виде паров.

ОБУВ в воздухе - 0,5 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на силикагель.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,012 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 0,2 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций 0,2 - 100 мг/куб. м.

Измерению не мешают этиловый эфир моноэтиленгликоля, этилцианакрилат, этоксиэтилдихлорацетат, этил-п-толуолсульфонат, диэтоксиэтил-альфа, альфа'-дицианглутарат.

Суммарная погрешность определения не превышает 17%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 45 мин.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка хроматографическая металлическая длиной 100 см и внутренним диаметром 4 мм.

Аспирационное устройство.

Колонки стеклянные накопительные (рис. 1а - рисунки не приводятся), трубка диаметром 4 мм.

Микропробирка со шлифом, вместимостью 3 мл, или выполненная по рис. 1б.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл с делениями.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.

Чашка выпарительная фарфоровая ЧВП-1-100, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.

Весы лабораторные аналитические ВЛА-200 г, ГОСТ 24104-80.

Линейка измерительная металлическая, ГОСТ 427-75.

Секундомер механический, ГОСТ 5072-79Е.

Силикагель технический, марка КСКГ, ГОСТ 3956-76.

Неподвижная фаза - полифениловый эфир ПФЭ-5Ф43, ТУ 6-09-4523-77.

Твердый носитель - хроматон NAW, размером 0,16 - 0,20 мм, фирма "Хемапол", ЧССР.

Триацетин (ТА), ТУ 6-09-06-680-75.

ЭОЭЦА, содержание основного вещества не менее 99%. В образец ЭОЭЦА добавляют ингибитор-пропансультон в количестве 2% от массы ЭОЭЦА.

Пропансультон, ТУ 6-09-4543-77.

Фосфорная кислота, ГОСТ 6552-80.

Ацетон, ГОСТ 2603-79.

Метанол, ГОСТ 5395-70.

Хлороформ, ГОСТ 20015-74.

Водород газообразный, ГОСТ 3033-80, тип А.

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74.

Сжатый воздух, ГОСТ 11882-73.

Стекловолокно, ГОСТ 10146-74.

Измельченное стекло размером 0,25 - 0,35 мм.

Стандартный раствор ЭОЭЦА N 1. В мерную колбу вместимостью 50 мл наливают 3 - 5 мл ацетона, взвешивают ее и пипеткой вводят 1 - 2 мл ЭОЭЦА, снова взвешивают. Раствор доливают ацетоном до метки, тщательно перемешивают и вычисляют концентрацию ЭОЭЦА.

Стандартный раствор ЭОЭЦА N 2 с концентрацией 0,24 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ЭОЭЦА N 1 ацетоном в мерной колбе вместимостью 50 мл.

Стандартный раствор ТА N 1.

В мерную колбу вместимостью 50 мл наливают немного ацетона, взвешивают ее, пипеткой вводят 1 - 2 мл ТА и снова взвешивают. Раствор доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают и рассчитывают концентрацию ТА.

Стандартный раствор ТА N 2 с концентрацией ТА 0,2 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ТА N 1 ацетоном в мерной колбе вместимостью 50 мл.

Стандартные растворы ЭОЭЦА используют только свежеприготовленными.

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через концентрационную трубку, содержащую 0,3 г сорбента. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 30 л воздуха.

Отобранные пробы анализируются в день отбора.

Для приготовления насадки разделительной колонки 15 куб. см хроматона N-AW, взвешенного с погрешностью +/- 0,02 г, помещают в чашку ЧВП и заливают раствором фосфорной кислоты в метаноле. Фосфорную кислоту берут в количестве 3,5% от массы твердого носителя. Слой раствора над силикагелем должен быть не менее 0,5 см. Метанол упаривают на водяной бане.

Полученный носитель заливают раствором полифенилового эфира ПФЭ-5Ф4Э в хлороформе. Полифениловый эфир берут в количестве 10% от массы носителя. Хлороформ упаривают на водяной бане.

Заполнение колонки - механическое, вакуумное.

Для приготовления насадки газонаправляющей трубки испарителя измельченное стекло взвешивают, помещают в чашку и заливают раствором фосфорной кислоты в метаноле. Фосфорную кислоту берут в количестве 0,5% от массы стекла. Метанол упаривают. Газонаправляющую трубку испарителя заполняют обработанным фосфорной кислотой стеклом.

Колонку присоединяют к испарителю, выдерживают 2 часа при 50 °C при скорости газа-носителя 50 мл/мин., затем нагревают до 180 °C со скоростью 1°/мин. и выдерживают при этой температуре 4 - 6 часов. После кондиционирования колонку соединяют с детектором. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Для приготовления накопительных колонок силикагель дробят, отбирают фракцию 0,5 - 1,0 мм, отмывают водой от пыли и сушат при 210 °C не менее 3-х часов. Высушенный силикагель заливают раствором фосфорной кислоты в метаноле, как описано выше. Фосфорную кислоту берут в количестве 3% от массы силикагеля. В накопительную колонку насыпают 0,3 г обработанного силикагеля.

Калибровку детектора проводят с применением внутреннего стандарта - раствора триацетина.

Градуировочные растворы с содержанием ЭОЭЦА от 6 до 120 мкг/мл и внутреннего стандарта ТА - 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ЭОЭЦА N 2 ацетоном согласно таблице. Во все пробирки шкалы стандартов вводят по 1,2 г силикагеля, обработанного фосфорной кислотой.

Содержимое шкалы стандартов выдерживают 10 мин. Для определения градуировочной характеристики 2 мкл градуировочного раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану и записывают хроматограмму. Полученные при определении градуировочной характеристики значения высот пиков приводят к единому пределу измерений и вычисляют отношение высот пиков ЭОЭЦА и Та (Q):

Градуировочную характеристику "K" рассчитывают по формуле:

где:

За градуировочную характеристику Q принимается среднее арифметическое результатов определения ее не менее чем в пяти градуировочных смесях при пяти параллельных измерениях в каждой.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Концентрацию ЭОЭЦА "C" в воздухе (мг/куб. м) рассчитывают по формуле:

где:

К - градуировочная характеристика ЭОЭЦА;

V - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: