"МУК 4.1.025-95. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций (мет)акриловых соединений в объектах окружающей среды. Методические указания"
(утв. и введены в действие Госкомсанэпиднадзором России 28.03.1995)

ИС NORMPROD: примечание.

В официальном тексте документа здесь и далее, видимо, допущена опечатка: стандарт имеет номер ГОСТ 3022-80, а не ГОСТ 3022-77.

Водород газообразный

Воздух от компрессора или сжатый в баллонах

ГОСТ 11882-73

2.1.4. Подготовка к выполнению измерений.

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие операции:

- подготовка испарителя хроматографа

- подготовка газа-носителя

- подготовка хроматографической колонки

- подготовка сорбционных трубок

2.1.4.1. Подготовка испарителя хроматографа.

Из испарителя хроматографа вынимают газонаправляющую трубку и устанавливают втулку для фиксации сорбционных трубок.

2.1.4.2. Подготовка газа-носителя.

В линию газа-носителя (азот) перед входом в термостат хроматографа устанавливают сосуд с муравьиной кислотой (рис. 1.1).

2.1.4.3. Подготовка хроматографической колонки.

Готовят хроматографическую насадку 10% ПЭГА на хроматоне. 1 г жидкой фазы ПЭГА растворяют в подогретом хлороформе и заливают раствором 10 г хроматона, смесь встряхивают и оставляют до полного испарения растворителя. Готовой насадкой заполняют стеклянную трехметровую колонку, устанавливают ее в термостате хроматографа без подсоединения к детектору и кондиционируют в течение 8 час. при постепенном повышении температуры от 50 до 180 °C. Затем колонку подсоединяют к детектору и записывают нулевую линию на шкале электрометра

2.1.4.4. Подготовка сорбционных трубок.

В сорбционную трубку с одного конца помещают пробку из стекловолокна высотой около 1 см, засыпают при постукивании 0,7 г сорбента хезасорб AW-НМДS, обработанный 5% SE-30, и фиксируют его также пробкой из стекловолокна. Подготовленные сорбционные трубки поочередно кондиционируют в испарителе хроматографа при 220 °C в течение 2 ч. Охлажденные трубки закрывают заглушками с обоих концов и помещают в эксикатор.

2.1.4.5. Условия проведения хроматографического анализа.

Для проведения анализа устанавливают следующий режим прибора:

Температура, °C
испарителя	220
колонки	130
скорость потока, см3/мин
азота	40
водорода	40
воздуха	400
скорость протяжки диаграммной ленты, мм/ч	240

2.1.4.6. Установление градуировочной характеристики.

Для установления градуировочной характеристики создают ПГС АК и МАК с помощью капиллярных диффузионных ампульных дозаторов.

Для создания ПГС АК используют дозатор с внутренним диаметром капилляра около 0,1 см и высотой 3,0 см, для МАК - соответственно 0,2 см и 3,0 см. Диффузионный поток пропускают со скоростью 0,05 дм3/мин, разбавляющий варьирует от 0,1 до 10,0 дм3/мин. Дозаторы термостатируют при 20 °C. Создают по 4 серии ПГС не менее 6 - 7 концентраций в диапазоне 0,005 - 0,5 мг/м3. На сорбционные трубки отбирают по 2 дм3 ПГС каждой концентрации. Проводят не менее 5 параллельных измерений каждой концентрации в каждой серии ПГС и результаты заносят в табл. 2.1.

Таблица 2.1

Результаты определения градуировочной характеристики

Вещество

Кол-во вещества, мкг,

Шкала электрометра,

Площадь пика,

см2,

Среднее значение площади пика,

см2,

Градуировочный коэффициент

мкг/см2

2.1.4.7. Отбор проб.

Через сорбционную трубку аспирируют воздух со скоростью 0,1 дм3/мин в течение 20 мин. По окончании отбора трубку заглушают и помещают в эксикатор. Отбирают не менее 2-х параллельных проб.

2.1.5. Выполнение измерений.

При выполнении измерений концентраций АК и МАК в пробах воздуха выполняют следующие операции.

Выводят прибор на рабочий режим по пп. 2.1.4.5. Сорбционную трубку с пробой вставляют в испаритель хроматографа, включают секундомер и диаграммную ленту. Затем проводят измерение второй параллельной пробы.

2.1.6. Обработка результатов измерений.

Обработку результатов измерений концентраций АК и МАК выполняют следующим образом: на хроматограмме измеряют площади пиков АК и МАК для двух параллельных проб; усредняют их значения и рассчитывают концентрации кислот по формуле:

где K - градуировочный коэффициент для шкалы электрометра, на которой зафиксирован пик, мкг/см2;

- усредненное значение площадей пиков, см2 (п = 2)

V - объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3 (0 °C, 101080 Па)

где p - атмосферное давление при отборе пробы, Па;

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C;

- объем воздуха в месте отбора пробы при температуре t °C, дм3.

2.1.7. Оформление результатов измерений.

Результаты измерений оформляют записью в журнале по форме, приведенной в табл. 2.2.

Таблица 2.2

Результаты измерений

Кислота

Дата отбора

Проба

Шкала электрометра,

Градуировочный коэф. K,

мкг/см2

Площадь пика см2,

Среднее значение пл. пика,

см2

Концентрация

мг/м3

2.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ

(ОТБОР В РАСТВОРИТЕЛЬ)

Методика предназначена для измерения массовых концентраций АК и МАК в атмосферном воздухе в диапазоне 0,04 - 5,0 мг/м3.

Определению не мешают: БА, БМА, 2-ЭГА, уксусная и пропионовая кислоты, ароматические углеводороды.

2.2.1. Погрешность измерения.

Суммарные погрешности измерения концентраций АК и МАК не превышают соответственно 21% и 20%.

2.2.2. Метод измерения.

Определение кислот основано на газохроматографическом измерении концентраций веществ, уловленных в дистиллированную воду.

2.2.3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

2.2.3.1. Средства измерений.

Хроматограф лабораторный газовый серии "Цвет-100" с пламенно-ионизационным детектором.

ИС NORMPROD: примечание.

Весы аналитические ВЛА-200

ГОСТ 24104-80Е

ИС NORMPROD: примечание.

Меры массы

ГОСТ 7328-62Е

Электроаспиратор ЭА-1

ТУ 25-11-1414-78

или электроаспиратор 822

ГОСТ 12.2.025-76

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС "Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер, класс 3

ГОСТ 5072-79Е

Термометр ТМ-8 пределы измерения -35 до +40 °C

ГОСТ 112-78Е

Барометр анероид М-67

ТУ 2504-1797-75

Микрошприц МШ-10

ТУ 2.833.106

Пипетки 2-2-5

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 427-56 Постановлением Госстандарта СССР от 24.10.1975 N 2690 с 1 января 1977 года введен в действие ГОСТ 427-75.

Линейка измерительная

ГОСТ 427-56

2.2.3.2. Вспомогательные устройства.

Редуктор кислородный

ТУ 26-05-235-70

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Дозаторы диффузионные капиллярные ампульные (рис. 1.4)

Компрессорная установка тип УК-25/1,6,

ТУ 64-1-2748-74

или УК

ТУ 22-5871-84

Колонка хроматографическая стеклянная 300 x 0,3 см

ГОСТ 22056-76

Поглотительные приборы с пористой пластинкой

ТУ-25-11-1136-75

ИС NORMPROD: примечание.

В официальном тексте документа, видимо, допущена опечатка: государственный стандарт имеет номер ГОСТ 25336-82, а не ГОСТ 25336-62.

Пробирки П4-10-14/23xС

ГОСТ 25336-62

Груша резиновая

2.2.3.3. Материалы

ИС NORMPROD: примечание.

Постановлением Госстандарта СССР от 25.08.1978 N 2337 с 1 января 1980 года введен в действие ГОСТ 5496-78.

Трубка резиновая, тип 1

ГОСТ 5496-57

Стекловолокно

2.2.3.4. Реактивы

Акриловая кислота, ч, очищенная перегонкой

МРТУ 6-09-5886-69

Метакриловая кислота, ч, очищенная перегонкой

МРТУ 6-02-1768-64

Твердый носитель хроматон N-AW-НМДS, (0,20 - 0,25 мм)

Жидкая фаза ПЭГА, ч.д.а.

ТУ 6П-65-67

Хлороформ, х.ч.

ГОСТ 3160-51

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 5848-60 Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1973 N 658 с 1 июля 1974 года введен в действие ГОСТ 5848-73.

Муравьиная кислота, ч.д.а.

ГОСТ 5848-60

Дистиллированная вода

ГОСТ 6709-72

Азот газообразный

Водород газообразный

Воздух от компрессора или сжатый в баллонах

ГОСТ 11882-73

2.2.4. Подготовка к выполнению измерений.

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие операции: подготовка газа-носителя, подготовка хроматографической колонки, установление режима хроматографа, определение градуировочной характеристики, подготовка пробоотборного устройства, отбор проб.

2.2.4.1. Подготовка газа-носителя см. п. 2.1.4.2.

2.2.4.2. Подготовка хроматографической колонки см. п. 2.1.4.3.

2.2.4.3. Установление рабочего режима хроматографа см. п. 2.1.4.4.

2.2.4.4. Установление градуировочной характеристики.

Для установления градуировочной характеристики создают ПГС, как описано в п. 2.1.4.6.

В поглотительные приборы с 2 мл дистиллированной воды отбирают до 30 дм3 ПГС, содержащей различные количества кислот. Анализируют по 5 мкл поглотительного раствора. Проводят не менее 5 измерений каждой концентрации. Результаты измерений заносят в табл. 2.1.

2.2.4.5. Отбор проб.

Исследуемый воздух аспирируют через поглотительный прибор с 2 мл дистиллированной воды со скоростью 0,2 дм3/мин в течение 15 мин. После проведения отбора поглотительные приборы заглушают. Отбирают не менее 2-х параллельных проб.

2.2.5. Выполнение измерений.

При выполнении концентраций АК и МАК в пробах воздуха выполняют следующие операции:

Выводят прибор на рабочий режим по пп. 2.1.4.5. Пробу из поглотительного прибора выливают в пробирку и анализируют 5 мкл. Делают не менее 3 измерений. Затем анализируют параллельную пробу.

2.2.6. Обработка результатов измерений.

Обработку результатов измерений концентраций АК и МАК выполняют следующим образом.

На хроматограмме измеряют площади пиков АК и МАК параллельных измерений, вычисляют среднее значение для каждой кислоты и рассчитывают концентрации по формуле:

где K - градуировочный коэффициент, мкг/см2;

- усредненное значение площади хроматографического пика, см2;

- объем пробы, взятый для анализа, см3;

- объем исследуемого воздуха, дм3, приведенный к нормальным условиям (см. п. 2.1.7);

- объем пробы, см3.

2.2.7. Оформление результатов измерений.

См. п. 2.1.7.

2.3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТИЛАКРИЛАТА И МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА

Методика предназначена для измерения массовых концентраций МА и ММА в атмосферном воздухе в диапазоне 0,002 - 0,2 мг/м3. Определению не мешают: ацетон, метанол, изопропанол, бутанол, акрилонитрил, этилацетат, БА, БМА, 2-ЭГА, АК, МАК.

2.3.1. Нормы погрешности измерения.

Значения суммарных погрешностей измерения концентраций МА и ММА не превышают 22%.

2.3.2. Метод измерения.

Определение МА и ММА основано на газохроматографическом измерении концентраций веществ, уловленных на твердый сорбент.

2.3.3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

При выполнении измерений применяются следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

2.3.3.1. Средства измерений см. п. 2.1.3.1.

2.3.3.2. Вспомогательные устройства

Редуктор кислородный

ТУ 26-05-235-70

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Дозаторы диффузионные капиллярные поршневые (рис. 1.2)

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 9932-61 Постановлением Госстандарта СССР от 04.12.1975 N 3788 с 1 января 1977 года введен в действие ГОСТ 9932-75.

Реометр стеклянный лабораторный типа РДС

ГОСТ 9932-61

Компрессорная установка типа УК-25/1,6,

ТУ-64-1-2748-74

или компрессорная установка

ТУ 22-5871-84

Колонки хроматографические, 300 x 0,3 см

ГОСТ 22056-76

Втулка для фиксации сорбционных трубок (рис. 1.3)

Сорбционные трубки (рис. 1.3)

Стакан химический вместимостью 100 мл

ГОСТ 25336-28

Аппарат для перегонки

Чашки выпарительные вместимостью 100 мл

ГОСТ 9147-80

Эксикатор

ГОСТ 6371-73

2.3.3.3. Материалы

ИС NORMPROD: примечание.

Постановлением Госстандарта СССР от 25.08.1978 N 2337 с 1 января 1980 года введен в действие ГОСТ 5496-78.

Трубка резиновая, тип 1

ГОСТ 5496-57

Стекловолокно

2.3.3.4. Реактивы

Метилакрилат, ч. перегнанный	ТУ 8П-145-68
Метилметакрилат, хром чистый	ТУ ИРЕА-29-66
Твердый носитель хроматон N-AW-НМДS, (0,20 - 0,25) или хроматон N-"Syper" или хроматон N-AW-ДМСS
Твердый носитель, силохром С-80, (0,25 - 0,5 мм)	ТУ 6-09-17-48-74
Жидкая фаза дидецилфталат (ДДФ); ч	МРТУ 6-09-958-63
Жидкая фаза полиметилсилоксан ПМС-100, ч	МРТУ 6NeY
Жидкая фаза полифенилметилсилоксан ПФМС-4, ч	ГОСТ 15866-70
Диэтиловый эфир, х.ч.	ГОСТ 6709-72
Азот газообразный	ГОСТ 9293-74
Водород газообразный	ГОСТ 3022-77
Воздух от компрессора или сжатый в баллонах	ГОСТ 11882-73

2.3.4. Подготовка к выполнению измерений.

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие операции:

- подготовка испарителя хроматографа

- подготовка хроматографических колонок

- подготовка сорбционных трубок

- установление рабочего режима хроматографа

- определение градуировочной характеристики

- отбор проб.

2.3.4.1. Подготовка испарителя хроматографа см. п. 2.1.4.1.

2.3.4.2. Подготовка хроматографических колонок.

Готовят две хроматографические насадки: насадка N 1 - 15% ДДФ на хроматоне и насадка N 2 - 10% ПМС-100 + 20% ПФМС-4 на хроматоне.

Для приготовления насадки N 1 2,25 г жидкой фазы ДДФ растворяют в диэтиловом эфире и заливают раствором 15 г хроматона, смесь встряхивают и оставляют до полного испарения эфира. Для приготовления насадки N 2 1 г жидкой фазы ПМС-100 и 2 г жидкой фазы ПФМС-4 растворяют в эфире и раствором заливают 10 г хлороформа, смесь встряхивают и оставляют до полного испарения растворителя.

Насадкой N 1 заполняют две трехметровые колонки, соединяют их последовательно переходником и устанавливают в термостате хроматографа без подсоединения к детектору (колонка N 1). Насадкой N 2 заполняют трехметровую колонку, устанавливают ее в термостате хроматографа без подсоединения к детектору. Колонки кондиционируют в потоке газа-носителя в течение 8 час при постепенном повышении температуры от 50 до 120 °C. После окончания кондиционирования колонки присоединяют к детектору и записывают нулевую линию в условиях анализа при шкале электрометра

2.3.4.3. Подготовка сорбционных трубок.

Жидкую фазу ПМС-100 в количестве 0,5 г растворяют в эфире, раствором заливают 10 г носителя силохром С-80, смесь тщательно перемешивают и оставляют до полного испарения эфира. Готовым сорбентом по 0,3 г заполняют сорбционные трубки. Сорбент в трубках с обоих концов фиксируют пробками из стекловолокна. Подготовленную сорбционную трубку вставляют в испаритель хроматографа, испаритель закрывают навинчивающейся гайкой с резиновым уплотнением и кондиционируют трубку в течение 2 час при температуре 200 °C. После кондиционирования трубку вынимают из испарителя пинцетом, охлаждают, заглушают и помещают в эксикатор.

2.3.4.4. Условия проведения хроматографического анализа.

Для проведения хроматографического анализа устанавливают следующий режим прибора:

Температура, °C
испарителя	200
термостата
колонок	90
Скорости потоков, см3/мин
азота	40
водорода	40
воздуха	400
Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч	240

2.3.4.5. Установление градуировочной характеристики.

Для установления градуировочной характеристики создают ПГС МА и ММА с помощью капиллярного поршневого дозатора с площадью сечения около 0,01 см2. Дозатор термостатируют при 20 °C. Газ-носитель пропускают со скоростью 0,1 дм3/мин. В сорбционные трубки отбирают по 1 дм3 ПГС различных концентраций во всем требуемом диапазоне измерения и проводят измерения в условиях анализа. Создают по 4 серии ПГС в диапазоне концентраций 0,002 - 0,2 мг/м3. Делают по 5 параллельных измерений каждой концентрации в каждой серии. На хроматограммах измеряют высоты пиков и результаты заносят в табл. 2.3.

Таблица 2.3

Результаты определения градуировочной характеристики

Вещество

Кол-во вещества, мкг,

Шкала электрометра, A

Высота пика,

см,

Среднее значение высоты пика,

см

Градуировочный коэффициент

мкг/см

2.3.4.6. Отбор проб.

Сорбционную трубку конусным концом подсоединяют к аспиратору. Исследуемый воздух аспирируют через трубку 10 мин со скоростью 0,1 дм3/мин. По окончании отбора трубку заглушают с обоих концов и помещают в эксикатор. Отбирают не менее 4-х параллельных проб. Отобранные в сорбционных трубках пробы до анализа сохраняют в эксикаторе не более 3-х суток. Если эксикатор с пробами хранить в холодильнике, то срок возможен до недели. Для проведения холостого опыта вместе с пробами хранят контрольные сорбционные трубки, которые затем анализируют так же, как и пробы.

2.3.5. Выполнение измерений.

При выполнении измерений концентрации МА и ММА в пробах воздуха выполняют следующие операции:

Выводят прибор на рабочий режим в соответствии с п. 2.3.4.6.

Сорбционную трубку с пробой вставляют в испаритель хроматографа, соединенный с колонкой N 1. Включают секундомер и диаграммную ленту. Проводят измерение второй параллельной пробы.

На колонке N 2 хроматографируют третью и четвертую параллельные пробы.

2.3.6. Обработка результатов измерений.

Обработку результатов измерений концентраций МА и ММА в пробах атмосферного воздуха выполняют следующим способом.

На хроматограммах, полученных при хроматографировании проб на различных колонках, идентифицируют пики МА и ММА и для обработки выбирают ту хроматограмму, где наблюдается наибольшая степень разделения определяемых веществ с сопутствующими примесями.

Измеряют высоты пиков на хроматограмме двух параллельных измерений, усредняют их значения. Рассчитывают концентрации веществ по формуле:

где K - градуировочный коэффициент для шкалы электрометра, на который зафиксирован пик, мкг/см;

- усредненное значение величины пика, см (п = 2);

V - объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3 (см. п. 2.1.6).

2.3.7. Оформление результатов измерений.

Результаты измерений оформляют по форме, приведенной в табл. 2.4.

Таблица 2.4

Результаты измерений

Вещество

Дата отбора

Проба

Шкала электрометра,

Градуировочный коэффициент,

мкг

Высота пика,

см,

Среднее значение высоты пика,

Концентрация,

мг/м3

2.4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ БУТИЛАКРИЛАТА И БУТИЛМЕТАКРИЛАТА

Методика предназначена для измерения массовых концентраций БА и БМА в атмосферном воздухе в диапазоне 0,002 - 0,1 мг/м3.

Определению не мешают: ацетон, метанол, изопропанол, бутанол, этилацетат, акрилонитрил, МА, ММА, АК, МАК, 2-ЭГА.

2.4.1. Погрешность измерения.

Суммарные погрешности измерения концентрации БА и БМА не превышают 20% и 23% соответственно.

2.4.2. Метод измерения.

Определяемые вещества улавливают на твердый сорбент силохром С-80 с 5% ПМС-100 и анализируют на колонках с различными сорбентами.

2.4.3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

2.4.3.1. Средства измерений см. п. 2.1.3.1.

2.4.3.2. Вспомогательные устройства см. п. 2.3.3.2.

2.4.3.3. Материалы см. п. 2.1.3.3.

2.4.3.4. Реактивы

Бутилакрилат, ч перегнанный	ТУ 6П-232-69
Бутилметакрилат, ч перегнанный	МРТУ 6-09-2941-66
Твердый носитель хроматон N-AW-НМДS, (0,20 - 0,25 мм), или хроматон N-"Syper", или хроматон N-AW-ДМСS
Твердый носитель силохром С-80, (0,25 - 0,55 мм)	ТУ-6-09-17-48-79
Жидкая фаза ПМС-100, ч	МРТУ 6 NeY
Жидкая фаза полифенилметилсилоксан ПФМС-4	ГОСТ 15866-70
Жидкая фаза полиэтиленгликольадипенат (ПЭГА), ч.д.а.	ТУ 6П-65-67
Диэтиловый эфир	ГОСТ 6265-52
Хлороформ, х.ч.	ГОСТ 3160-51
Азот газообразный	ГОСТ 9293-74
Водород газообразный	ГОСТ 3022-77
Воздух от компрессора или сжатый в баллонах	ГОСТ 11882-73

2.4.4. Подготовка к выполнению измерений

2.4.4.1. Подготовка испарителя хроматографа см. п. 2.1.4.1.

2.4.4.2. Подготовка хроматографических колонок.

Готовят две хроматографические насадки. Насадка N 1 - 10% ПМС-100 + 20% ПФМС-4 на хроматоне (для колонки N 1); насадка N 2 - 20% ПЭГА на хроматоне (для колонки N 2). Насадку N 1 готовят, как описано в п. 2.3.4.2. Насадку N 2 готовят следующим образом: 2 г ПЭГА растворяют в подогретом хлороформе, раствором заливают 10 г хроматона, смесь встряхивают и оставляют до полного испарения хлороформа. Подготовленными насадками заполняют две 3-метровые колонки, устанавливают их в термостате хроматографа без подсоединения к детектору и кондиционируют в течение 8 час при постепенном повышении температуры от 50 до 150 °C. После окончания кондиционирования колонки присоединяют к детекторам.

2.4.4.3. Подготовка сорбционных трубок см. п. 2.3.4.3.

2.4.4.4. Условия проведения хроматографического анализа.

Хроматографирование проб атмосферного воздуха на содержание концентраций БА и БМА проводят последовательно на 2-х колонках с разными насадками при следующих условиях:

Температура, °C
испарителя	220
колонки N 1	80
колонки N 2	100
Скорости потоков, см3/мин
азота	40
водорода	40
воздуха	400
Скорость протяжки диаграммной ленты, мм/ч	240

2.4.4.5. Установление градуировочной характеристики.

Для установления градуировочной характеристики создают ПГС БА и БМА с помощью капиллярных диффузионных ампульных дозаторов. Для создания ПГС БА используют дозатор с внутренним диаметром капилляра около 0,08 см и высотой 4,0 см, БМА - соответственно около 0,4 см и 2,5 см. Дозаторы термостатируют при 20 °C. Газ-носитель пропускают со скоростью 0,05 - 0,1 дм3/мин. На сорбционные трубки отбирают ПГС, содержащую различные количества измеряемых веществ в объеме до 3 дм3. Делают по 4 серии ПГС в диапазоне концентраций 0,002 - 0,1 мг/м3 и проводят по 5 - 6 параллельных измерений. На хроматографах измеряют высоты пиков и результаты заносят в табл. 2.3.

2.4.4.6. Отбор проб.

Сорбционную трубку концом с отверстиями подсоединяют к аспиратору. Воздух аспирируют через трубку в течение 15 мин со скоростью 0,2 дм3/мин. После окончания отбора трубку заглушают с обоих концов и помещают в эксикатор. Отбирают не менее 4-х параллельных проб. Сорбционные трубки с уловленными примесями до анализа возможно сохранять в эксикаторе, но не более одной недели. Вместе с пробами хранят четыре контрольные сорбционные трубки, которые анализируют наряду с пробами.

2.4.5. Выполнение измерений.

При выполнении измерений концентраций БА и БМА в пробах атмосферного воздуха выполняют следующие операции:

Устанавливают рабочий режим прибора для колонки N 1 (см. п. 2.4.4.4). Сорбционную трубку с пробой вставляют в испаритель хроматографа, соединенный с колонкой N 1. Включают секундомер и диаграммную ленту. Проводят анализ второй параллельной пробы. Третью и четвертую параллельные пробы анализируют на колонке N 2 (см. п. 2.4.4.4).

2.4.6. Обработка результатов измерения (см. п. 2.3.6).

2.4.7. Оформление результатов измерения (см. п. 2.3.7).

2.5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ 2-ЭТИЛЕНГЕКСИЛАКРИЛАТА

Методика предназначена для измерения массовых концентраций 2-ЭГА в атмосферном воздухе в диапазоне 0,001 - 0,1 мг/м3.

Определению не мешают: изопропиловый, бутиловый, 2-этилгексиловый спирты, БА, БМА, МА, МАК, ароматические углеводороды.

2.5.1. Погрешность измерения.

Суммарная погрешность измерения концентраций 2-ЭГА не превышает 23,5%.

2.5.2. Метод измерения.

Определяемое вещество улавливают на твердый сорбент хезасорб AW-НМДS с 5% SE-30 и анализируют на колонках с различными насадками.

2.5.3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

2.5.3.1. Средства измерений см. п. 2.3.3.1.

2.5.3.2. Вспомогательные устройства см. п. 2.3.3.2.

2.5.3.3. Материалы см. п. 2.1.3.3.

2.5.3.4. Реактивы.

2-этилгексилакрилат, ч перегнанный	ТУ 6-09-09-28-76
Твердый носитель хроматон N-AW-НМДS (0,20 - 0,25 мм), или хроматон N-"Syper", или хроматон N-AW-ДМСS
Хроматографический сорбент хезасорб AW-НМД (0,25 - 0,30 мм) с 5% SE-30
Жидкая фаза ПМС-100, ч	МРТУ 6 NeY
Жидкая фаза ПЭГА, ч.д.а.	ТУ 6П-65-67
Хлороформ, х.ч.	ГОСТ 3160-51
Диэтиловый эфир	ГОСТ 6709-72
Азот газообразный	ГОСТ 9293-74
Водород газообразный	ГОСТ 3022-77
Воздух от компрессора или сжатый в баллонах	ГОСТ 11882-73

2.5.4. Подготовка к выполнению измерений.

2.5.4.1. Подготовка испарителя хроматографа см. п. 2.1.4.1.

2.5.4.2. Подготовка хроматографических колонок.

Готовят две хроматографические насадки. Насадка N 1 - 10% ПМС-100 на хроматоне: 1 г фазы ПМС-100 растворяют в диэтиловом эфире и раствором заливают 10 г хроматона, смесь слегка встряхивают и испаряют эфир до сыпучего состояния насадки. Насадку N 2 - 20% ПЭГА на хроматоне готовят, как описано в п. 2.4.4.2.

Готовыми насадками заполняют две металлические трехметровые колонки, устанавливают их в термостате хроматографа без подсоединения к детектору и кондиционируют в течение 8 час при постепенном повышении температуры от 50 до 150 °C. После окончания кондиционирования колонки подсоединяют к детектору.

2.5.4.3. Подготовка сорбционных трубок см. п. 2.1.4.4.

2.5.4.4. Условия проведения хроматографического анализа.

Для проведения хроматографического анализа используют две колонки со следующими режимами работы:

Температура, °C
испарителя	250
колонки N 1	130
колонки N 2	100
Скорости потоков, см3/мин
азота	40
водорода	40
воздуха	400
Скорость протяжки диаграммной ленты, мм/ч	240

2.5.4.5. Установление градуировочной характеристики.

Для установления градуировочной характеристики создают ПГС 2-ЭГА с помощью диффузионного ампульного дозатора с внутренним диаметром капилляра 0,1 см и высотой 8 см. Дозатор термостатируют при 25 °C. Скорость диффузионного потока 0,05 дм3/мин, скорость разбавляющего потока варьируют от 0,1 до 10 дм3/мин. Отбирают на сорбционные трубки по 2 л ПГС в диапазоне концентраций от 0,001 до 0,1 мг/м3. ПГС каждой концентрации создают не менее 4 раз и измеряют не менее 5 - 6 раз.

На хроматограмме измеряют высоты пиков и результаты заносят в табл. 2.3.

ИС NORMPROD: примечание.

Нумерация пунктов дана в соответствии с официальным текстом документа.

2.5.5.6. Отбор проб

Сорбционную трубку концом с отверстиями подсоединяют к аспиратору и протягивают воздух в течение 20 мин со скоростью 0,1 дм3/мин. По окончании отбора трубку заглушают и помещают в эксикатор. Отбирают не менее 4-х параллельных проб.

Трубки с пробами, а также контрольные трубки возможно хранить в эксикаторе до анализа не более недели.

2.5.5. Выполнение измерений.

При выполнении измерений концентраций 2-ЭГА в пробах воздуха выполняют следующие операции:

Устанавливают рабочий режим для колонки N 1 (см. п. 2.5.4.4).

Сорбционную трубку с пробой устанавливают в испарителе хроматографа, соединенном с колонкой N 1.

Включают секундомер и диаграммную ленту.

Проводят измерение 2-ой параллельной пробы.

Устанавливают рабочий режим для колонки N 2 (см. п. 2.5.4.4) и анализируют 3-ю и 4-ю параллельные пробы.

2.5.6. Обработка результатов измерений см. п. 2.3.6.

2.5.7. Обработка результатов измерений см. 2.3.7.

3. КОНТРОЛЬ (МЕТ)АКРИЛОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ВОДЕ ВОДОЕМОВ

ХОЗЯЙСТВЕННО-ПИТЬЕВОГО ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

3.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ

Методика предназначена для измерения массовых концентраций АК и МАК в воде водоемов хозяйственно-питьевого водопользования в диапазоне 0,02 - 1,0 мг/дм3.

Определению не мешают: эфиры акриловой и метакриловой кислот, содержащиеся в концентрациях до 20 мг/дм3, пропионовая и уксусная кислоты.

3.1.1. Погрешность измерения

Суммарная погрешность измерения АК не превышает 15%, МАК - 17%.

3.1.2. Метод измерения

Определение АК и МАК основано на газохроматографическом измерении концентраций кислот после предварительного концентрирования их в пробе методом упаривания.

3.1.3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.1.3.1. Средства измерений

Хроматограф лабораторный газовый с пламенно-ионизационным детектором

ИС NORMPROD: примечание.

Весы аналитические ВЛА

ГОСТ 24104-80Е

ИС NORMPROD: примечание.

Меры массы

ГОСТ 7328-82Е

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС "Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер, класс 3

ГОСТ 5072-79Е

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 427-56 Постановлением Госстандарта СССР от 24.10.1975 N 2690 с 1 января 1977 года введен в действие ГОСТ 427-75.

Линейка измерительная

ГОСТ 427-56

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 8309-75 Постановлением Госстандарта СССР от 08.04.1983 N 1684 с 1 января 1984 года введен в действие ГОСТ 25706-83.

Лупа измерительная

ГОСТ 8309-75

Цилиндры мерные

2-100-2

2-250-2

Колбы мерные

2-100-2

2-500-2

Пипетки

4-1-2

4-5-2

ГОСТ 20292-74

Микрошприц МШ-10

ГОСТ 8043-74

3.1.3.2. Вспомогательные устройства

Редуктор кислородный

ТУ 26-65-235-76

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Колонка хроматографическая стеклянная 300 x 0,3 см

ТУ 1550-33

Плитка электрическая

ГОСТ 306-58 и

ГОСТ 303-56

Сосуд для муравьиной кислоты (рис. 1.1)

Аппарат для перегонки

Пробирки вместимостью 2 см3

Груша резиновая

Стаканы стеклянные термостойкие В-1-250 ТС

Чашки выпарительные вместимостью 25 см3 и 100 см3

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 23932-79 Постановлением Госстандарта СССР от 25.05.1990 N 1307 с 1 июля 1991 года введен в действие ГОСТ 23932-90.

Колбы конические вместимостью 100 см3

ГОСТ 23932-79Е

3.1.3.3. Материалы

Стекловолокно
Бумага индикаторная универсальная	ТУ 6-09-1181-76

3.1.3.4. Реактивы

Акриловая кислота, ч перегнанная

ТУ 6-09-5886-69

Метакриловая кислота, ч перегнанная

ТУ 6-02-17-68-64

Муравьиная кислота ч.д.а.

ГОСТ 5848-73

Серная кислота, х.ч. раствор (1:1) по объему

ГОСТ 4204-77

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-72

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 4328-66 Постановлением Госстандарта СССР от 17.06.1977 N 1514 с 1 июля 1978 года введен в действие ГОСТ 4328-77.

Гидроксид натрия, х.ч. 40% раствор

ГОСТ 4328-66

Твердый носитель хроматон N-AW-НМДS (0,20 - 0,25 мм) или хроматон N-"Syper" или хроматон N-AW-ДМСS

Жидкая фаза ПЭГА, ч.д.а.

ТУ 6П-65-67

Азот газообразный

Водород газообразный

Воздух от компрессора или сжатый в баллонах

ГОСТ 11882-73

3.1.4. Подготовка к выполнению измерений

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы:

- подготовка газа-носителя;

- подготовка хроматографической колонки;

- приготовление 40%-го раствора гидроксида натрия;

- приготовление раствора серной кислоты (1:1);

- установление рабочего режима хроматографа;

- определение градуировочной характеристики.

3.1.4.1. Подготовка газа-носителя - см. п. 2.1.4.2.

3.1.4.2. Приготовление 40%-го раствора гидроксида натрия.

40 г гидроксида натрия растворяют в 60 мл дистиллированной воды.

3.1.4.3. Приготовление раствора серной кислоты (1:1)

К 50 мл дистиллированной воды медленно вливают 50 мл концентрированной серной кислоты. Раствор готовят в термостойком стакане.

3.1.4.4. Подготовка хроматографической колонки - см. п. 2.1.4.3.

3.1.4.5. Условия проведения хроматографического анализа - см. п. 2.1.4.5.

3.1.4.6. Установление градуировочной характеристики.

Для определения градуировочной характеристики используют растворы АК и МАК в дистиллированной воде. В мерных колбах вместимостью 50 см3 весовым методом готовят исходные растворы АК и МАК известной концентрации. Из исходных растворов в колбе на 50 см3 готовят градуировочный раствор с концентрацией АК и МАК по 20 мг/дм3. Из этого раствора в колбах вместимостью 0,5 дм3 готовят градуировочные растворы в соответствии с табл. 3.1.

Таблица 3.1

Растворы для установления градуировочной характеристики

при определении АК и МАК

Номер градуировочного раствора	1	2	3	4	5
Объем раствора, см3 (C = 20 мг/дм3)	0,40	1,2	2,5	120	250
Концентрация градуировочного раствора, мг/мл	0,02	0,05	0,1	5,0	10,0

Растворы кислот устойчивы в течение месяца. Готовят по 4 серии растворов. Каждую серию растворов разбивают на 3 подсерии. Хроматографируют каждую подсерию не менее 3 раз. Результаты измерений заносят в табл. 3.2.

Таблица 3.2

Результаты определения градуировочной характеристики

Кислота

Концентрация раствора,

мг/мл,

Шкала электрометра,

Площадь пика

, см2

Среднее значение площади пика,

, см2

Градуировочный коэффициент,

мг/дм3·см2

3.1.5. Выполнение измерений

Объем пробы для концентрирования зависит от ожидаемых концентраций кислот: при содержании кислот в диапазоне 0,02 - 0,1 мг/дм3 упаривают 100 см3, свыше 0,1 мг/дм3 - 50 см3 пробы.

Концентрирование пробы проводят следующим образом:

В две конические колбы вместимостью 100 мл наливают 50 - 100 мл пробы, подщелачивают раствором гидроксида натрия до слабой щелочной среды, которую контролируют универсальной индикаторной бумагой. Затем упаривают небольшими порциями в фарфоровых чашках вместимостью 25 см3 на электрической плитке досуха. Охлажденный сухой остаток смывают 0,5 мл дистиллированной воды, подкисляют серной кислотой (1:1) до кислой среды, которую контролируют индикаторной бумагой. Концентрат переводят в пробирки.

Проверяют готовность аналитической колонки введением 5 мкл дистиллированной воды. При отсутствии в контрольном измерении пиков кислот приступают к хроматографированию пробы. В противном случае колонку промывают последовательным введением 5 мкл дистиллированной воды до полного отсутствия пиков кислот.

На хроматографический анализ отбирают микрошприцем 5 мкл концентрата и вводят в испаритель хроматографа.

Концентрации анализируют дважды.

Измеряют высоты пиков кислот по хроматограмме и усредняют их значения.

3.1.6. Обработка результатов измерений

Обработку результатов измерений концентраций АК и МАК в пробах воды выполняют следующим способом.

Измеряют высоты площадей пиков по хроматограмме, полученные при анализе двух параллельных проб по два измерения каждой, и усредняют их значения.

Рассчитывают значения концентраций по формуле:

где

- градуировочный коэффициент для шкалы электрометра, на которой зафиксирован пик, мг/дм3;

- усредненное значение величин пика из 4-х измерений, см2.

3.1.7. Оформление результатов измерений

Результаты измерений оформляют записью в журнале по форме, приведенной в табл. 3.3.

Таблица 3.3

Результаты измерений

Дата

Проба

Кислота

Объем пробы

Шкала электрометра

мг/дм3·см2

см2

мг/дм3

3.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТИЛАКРИЛАТА И МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА

Методика предназначена для измерения массовых концентраций МА и ММА в воде водоемов хозяйственно-питьевого водопользования в диапазоне 0,0008 - 0,5 мг/дм3.

Определению не мешают:

ацетон, этилацетат, акрилонитрил, метанол, хлороформ, БА, БМА, легкие предельные и непредельные углеводороды.

3.2.1. Погрешность измерения

Суммарная погрешность измерения МА не превышает 25%, ММА - 22,3%.

3.2.2. Метод измерения

Метод определения МА и ММА в воде основан на газохроматографическом измерении концентраций веществ, извлеченных из пробы газовой экстракцией и уловленных на твердый сорбент.

3.2.3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.2.3.1. Средства измерений

Хроматограф лабораторный газовый серии "Цвет-100" с пламенно-ионизационным детектором

ИС NORMPROD: примечание.

Весы аналитические ВЛА

ГОСТ 24104-80Е

ИС NORMPROD: примечание.

Меры массы

ГОСТ 7328-82Е

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС "Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер, класс 3

ГОСТ 5072-79Е

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 427-56 Постановлением Госстандарта СССР от 24.10.1975 N 2690 с 1 января 1977 года введен в действие ГОСТ 427-75.

Линейка измерительная

ГОСТ 427-56

Колбы мерные

2-50-2

2-100-2

ГОСТ 1770-74Е

Пипетки

4-5-2

4-25-2

3.2.3.2. Вспомогательные устройства

Редуктор кислородный	ТУ 26-65-235-70
Редуктор водородный	ТУ 26-05-463-76
Вакуумный насос В 11-461
Реометр стеклянный лабораторный типа РДС	ГОСТ 9932-61
Колонки хроматографические металлические 300 x 0,3 см	ГОСТ 22056-76
Втулка для фиксации сорбционных трубок (рис. 1.3)
Сорбционные трубки (рис. 1.3)
Поглотительные приборы с шариковым распылителем (барботером)	ТУ 25-1118-75
Штатив лабораторный (ШЛ)
Аппарат для перегонки	ТУ 64-1-707-72
Груша резиновая	ГОСТ 5496
Стакан химический вместимостью 100 см3	ГОСТ 25336-82
Чашка выпарительная вместимостью 100 см3	ГОСТ 9147-80
Эксикатор	ГОСТ 6371-73
Пенный расходомер

3.2.3.3. Материалы

Стекловолокно
Шланги полихлорвиниловые, диаметром 3 - 4 мл или шланги из силиконовой резины, или шланги из медицинской резины	ТУ 64-286-79 ТУ 38106152-77 ГОСТ 5496-78

3.2.3.4. Реактивы

Метилакрилат, ч перегнанный	ТУ 8П-145-68
Метилметакрилат, хром, чистый	ТУ ИРЕА 29-66
Твердый носитель хроматон N-AW-НМДS (0,20 - 0,25 мм) или хроматон N-"Super" или хроматон N-AW-ДМСS
Твердый носитель силохром С-80 (0,25 - 0,50 мм)	ТУ 6-09-17-48-74
Жидкая фаза ДДФ, ч	МРТУ 6-09-950-63
Жидкая фаза ПМС-100, ч	МРТУ 6NeY
Жидкая фаза ПФМС-4, ч	ГОСТ 15866-70
Диэтиловый эфир, х.ч.	ГОСТ 6265-52
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72
Азот газообразный	ГОСТ 9293-74
Водород газообразный	ГОСТ 3022-77
Воздух от компрессора или сжатый в баллонах	ГОСТ 11882-73

3.2.4. Подготовка к выполнению измерений

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы: подготовка испарителя хроматографа, подготовка хроматографических колонок, подготовка сорбционных трубок, подготовка установки для газовой экстракции, установление рабочего режима хроматографа, определение градуировочной характеристики.

3.2.4.1. Подготовка испарителя хроматографа - см. п. 2.1.4.1.

3.2.4.2. Подготовка хроматографических колонок - см. 2.3.4.2.

3.2.4.3. Подготовка сорбционных трубок - см. п. 2.3.4.3.

3.2.4.4. Подготовка установки для газовой экстракции

К источнику газа-экстрагента с помощью шланга подсоединяют реометр. Пенным расходомером проверяют калибровку реометра. Требуемая скорость потока газа-экстрагента 100 см3/мин. Схема установки для газовой экстракции приведена на рис. 1.4.

3.2.4.5. Условия проведения газохроматографического анализа см. п. 2.3.4.4.

3.2.4.6. Определение градуировочной характеристики

Для определения градуировочной характеристики МА и ММА в мерных колбах вместимостью 50 см3 готовят исходные растворы МА и ММА в дистиллированной воде известной концентрации. Из исходных растворов в колбе вместимостью 200 см3 готовят градуировочный раствор МА и ММА с концентрациями 20 мг/дм3. Из этого раствора в колбах вместимостью 100 см3 последовательным разбавлением готовят градуировочные растворы в соответствии с табл. 3.4.

Таблица 3.4

Растворы для установления градуировочной

характеристики МА и ММА

Номер градуировочного раствора	1	2	3	4	5
Объем раствора см3 (C = 20 мг/дм3)	-	-	-	-	2,5
Объем раствора, см3 (C = 0,5 мг/дм3)	-	-	1	10	-
Объем раствора, см3 (C = 0,05 мг/дм3)	1,6	2,0	-	-	-
Концентрация градуировочного раствора, мг/дм3	0,0008	0,001	0,005	0,05	0,5

Готовят по 5 серий растворов каждой концентрации. Раствор с концентрацией 20 мг/дм3 устойчив в течение 3-х недель. Растворы с меньшими концентрациями готовят непосредственно перед проведением измерений. Делают по 5 параллельных измерений каждой концентрации в каждой серии, как описано в п. 3.2.5. На хроматограммах измеряют высоты пиков и результаты измерений заносят в табл. 3.5.

Таблица 3.5

Результаты определения градуировочной характеристики

Вещество

Концентрация раствора, C

мг/дм3

Шкала электрометра,

Высота пика,

см

Среднее значение высоты,

см

Градуировочный коэффициент,

мг/дм3·см

3.2.5. Выполнение измерений

При выполнении измерений концентраций М и ММА в пробах воды проводят следующие операции.

3.2.5.1. Выводят прибор на рабочий режим по п. 2.3.4.4.

Проверяют частоту сорбционных трубок на шкале электрометра

3.2.5.2. Проверяют чистоту барботеров

Анализируют контрольные пробы дистиллированной воды из барботеров, предназначенных для работы. Контрольная проба не должна давать пиков со временем удерживания измеряемых веществ. В противном случае требуется дополнительная очистка барботеров. Барботеры моют хромовой смесью, затем промывают дистиллированной водой и пропаривают в течение 20 мин.

3.2.5.3. Проводят газовую экстракцию пробы следующим образом.

В поглотительный прибор заливают 5 мл пробы, подсоединяют его к реометру и укрепляют на штативе. К выходному концу поглотительного прибора подсоединяют сорбционную трубку конусным концом. Включают поток газа-экстрагента и доводят его до отметки реометра 100 см3/мин. Включают секундомер и проводят газовую экстракцию в течение 10 мин. По истечении времени экстракции выключают поток газа-экстрагента и отсоединяют сорбционную трубку. Из барботера выливают проэкстрагированную пробу, заполняют его вновь анализируемой пробой и повторяют экстракцию. Всего анализируемую воду экстрагируют не менее 4-х раз, получая таким образом 4-е параллельные пробы.

Газовую экстракцию проводят в день отбора пробы. Сорбционные трубки с экстрагированными примесями до анализа сохраняют в эксикаторе. Трубки с пробами можно сохранять не более 3-х дней.

3.2.5.4. Для проведения хроматографического анализа сорбционную трубку с экстрагированными примесями устанавливают в испарителе хроматографа, соединенным с колонкой N 1 (см. п. 2.3.4.4). Включают секундомер и диаграммную ленту. Также анализируют вторую параллельную пробу.

Анализ 3-ей и 4-ой параллельных проб проводят на колонке N 2 (см. п. 2.3.4.4).

3.2.6. Обработка результатов измерений

Обработку результатов измерений концентраций МА и ММА в пробах воды выполняют следующим способом:

на хроматограммах, полученных при хроматографировании параллельных проб на различных колонках, идентифицируют пики МА и ММА, а для обработки выбирают ту из хроматограмм, где наблюдается наибольшее деление определяемых веществ от сопутствующих примесей.

Измеряют высоты пиков на хроматограмме двух параллельных измерений и усредняют их значения.

Рассчитывают концентрации веществ по формуле:

где K - градуировочный коэффициент для шкалы электрометра, на которой зафиксирован пик, мг/дм3·см2;

- усредненное значение величины пика, см (п = 2).

3.2.7. Оформление результатов измерений

Результаты измерений оформляют записью в журнале по форме, приведенной в табл. 3.6.

Таблица 3.6

Результаты измерений

Вещество

Дата отбора

Проба

Шкала электрометра,

Градуировочный коэффициент,

мг/дм3·см

Высота пика,

см

Среднее значение высоты пика,

см

Концентрация,

мг/дм3

3.3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ БУТИЛАКРИЛАТА И БУТИЛМЕТАКРИЛАТА

Методика предназначена для измерения массовых концентраций БА и БМА в воде водоемов хозяйственно-питьевого водопользования в диапазоне 0,001 - 0,5 мг/дм3.

3.3.1. Погрешность измерения

Суммарная погрешность измерения БА не превышает 17%, БМА - 21%.

3.3.2. Метод измерения

Определение БА и БМА в воде основано на газохроматографическом измерении концентраций веществ, извлеченных из пробы газовой экстракцией и уловленных на твердый сорбент.

3.3.3. Средства измерений, вспомогательные устройства и материалы

3.3.3.1. Средства измерений

Хроматограф лабораторный газовый серии "Цвет-100" с пламенно-ионизационным детектором

ИС NORMPROD: примечание.

Весы аналитические ВЛА

ГОСТ 24104-80Е

ИС NORMPROD: примечание.

Меры массы

ГОСТ 7328-82Е

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС "Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер, класс 3

ГОСТ 5072-79Е

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 427-56 Постановлением Госстандарта СССР от 24.10.1975 N 2690 с 1 января 1977 года введен в действие ГОСТ 427-75.

Линейка измерительная

ГОСТ 427-56

Колбы мерные

2-50-2

2-100-2

Пипетки

4-1-2

4-5-2

3.3.3.2. Вспомогательные устройства - см. п. 3.2.3.2.

3.3.3.3. Материалы - см. п. 3.2.3.3.

3.3.3.4. Реактивы

Бутилакрилат, ч, перегнанный	ТУ БП-232-69
Бутилметакрилат, ч, перегнанный	МРТУ 6-09-2941-66
Твердый носитель хроматон N-AW-НМДS (0,20 - 0,25 мм) или хроматон N-"Super" или хроматон N-AW-ДМСS
Твердый носитель силохром С-80 (0,25 - 0,50 мл)	ТУ 6-09-17-48-74
Жидкая фаза ПМС-100, ч	МРТУ 6 NeY
Жидкая фаза ПФМС-4, ч	ГОСТ 15866-70
Жидкая фаза ПЭГА, ч.д.а.	ТУ 6П-65-67
Хлороформ, х.ч.	ГОСТ 3160-51
Диэтиловый эфир	ГОСТ 6265-52
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72
Азот газообразный	ГОСТ 9293-74
Водород газообразный	ГОСТ 3022-77
Воздух от компрессора или сжатый в баллонах	ГОСТ 11882-73

3.3.4. Подготовка к выполнению измерений

3.3.4.1. Подготовка испарителя хроматографа - см. п. 2.1.4.1.

3.3.4.2. Подготовка хроматографических колонок - см. п. 2.3.4.2.

3.3.4.3. Подготовка сорбционных трубок - см. п. 2.3.4.3.

3.3.4.4. Подготовка установки для газовой экстракции - см. п. 3.2.4.4.

3.3.4.5. Условия проведения газохроматографического анализа - см. п. 2.3.4.4.

3.3.4.6. Определение градуировочной характеристики.

Для определения градуировочной характеристики БА и БМА в мерных колбах вместимостью 50 см3 готовят исходные растворы БА и БМА в дистиллированной воде известной концентрации. Из исходных растворов в колбе вместимостью 100 см3 готовят градуировочный раствор с концентрациями БА и БМА по 50 мг/дм3. Из этого раствора в колбах по 50 см3 последовательным разбавлением готовят градуировочные растворы в соответствии с табл. 3.7.

Таблица 3.7

Растворы для установления градуировочной характеристики

при определении БА и БМА

Номер градуировочного раствора	1	2	3	4	5
Объем раствора, см3 (C = 5 мг/дм3)	5	0,5	-	-	-
Объем раствора, см3 (C = 0,5 мг/дм3)	-	-	0,5	0,2	0,1
Концентрация градуировочного раствора, мг/дм3	0,5	0,05	0,005	0,002	0,001

Разбавленные градуировочные растворы готовят непосредственно перед проведением измерений. Готовят по 5 серий растворов каждой концентрации. Раствор с концентрацией 5 мг/л не изменяется в течение 20 суток.

Для определения градуировочной характеристики в условиях анализа измеряют каждый градуировочный раствор, делая по 5 параллельных измерений. На хроматограммах измеряют высоты пиков и результаты измерений заносят в табл. 3.5.

3.3.5. Выполнение измерений

При выполнении измерений концентраций БА и БМА в пробе воды выполняют следующие операции:

3.3.5.1. Выводят прибор на рабочий режим по п. 2.4.4.4.

Проверяют чистоту сорбционных трубок на шкале электрометра

3.3.5.2. Проверяют чистоту барботера - см. п. 3.2.5.2.

3.3.5.3. Проводят газовую экстракцию следующим способом:

в поглотительный прибор заливают 5 см3 пробы, подсоединяют его к реометру и укрепляют на штативе. К выходному концу поглотительного прибора подсоединяют сорбционную трубку конусным концом, включают поток газа-экстрагента и доводят его до отметки реометра 150 см3/мин. Включают секундомер и проводят газовую экстракцию в течение 20 мин. По истечении времени экстракции выключают поток газа-экстрагента и отсоединяют сорбционную трубку.

Из барботера выливают проэкстрагированную пробу, заполняют его вновь анализируемой пробой и проводят экстракцию. Всего анализируемую воду экстрагируют не менее 4-х раз, получая таким образом 4-е параллельные пробы.

Газовую экстракцию проводят в день отбора пробы. Сорбционные трубки с уловленными примесями до анализа сохраняют заглушенными в эксикаторе. Трубки с пробами можно хранить не более 3-х суток.

3.3.5.4. Для проведения хроматографического анализа трубку с экстрагированными примесями устанавливают в испарителе хроматографа, соединенном с колонкой N 1 (см. п. 2.4.4.4). Включают секундомер и диаграммную ленту. Затем анализируют вторую параллельную пробу. Анализ третьей и четвертой параллельных проб проводят на колонке N 2 (см. п. 2.4.4.4).

3.3.6. Обработка результатов измерений - см. п. 3.2.6.

3.3.7. Оформление результатов измерений - см. п. 3.2.7.

3.4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ 2-ЭТИЛГЕКСИЛАКРИЛАТА

Методика предназначена для измерения массовых концентраций 2-ЭГА в воде водоемов хозяйственно-питьевого водопользования в диапазоне 0,0005 - 0,5 мг/дм3.

Определению не мешают: изопропиловый, бутиловый, 2-этилгексиловый спирты, БА, БМА, ароматические углеводороды, АК и МАК.

3.4.1. Погрешность измерения

Суммарная погрешность измерения концентраций 2-ЭГА не превышает 23,5%.

3.4.2. Метод измерения

Определение 2-ЭГА основано на газохроматографическом измерении концентраций вещества, извлеченного из пробы газовой экстракцией и уловленного на твердый сорбент хезасорб AW-НМДS с 5% SE-30.

3.4.3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.4.3.1. Средства измерений

Хроматограф лабораторный газовый серии "Цвет-100" с пламенно-ионизационным детектором

ИС NORMPROD: примечание.

Весы аналитические ВЛА

ГОСТ 24104-80Е

ИС NORMPROD: примечание.

Меры массы

ГОСТ 7328-82Е

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС "Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер, класс 3

ГОСТ 5072-79Е

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 427-56 Постановлением Госстандарта СССР от 24.10.1975 N 2690 с 1 января 1977 года введен в действие ГОСТ 427-75.

Линейка измерительная

ГОСТ 427-56

Колбы мерные

2-50-2

2-100-2

2-500-2

ГОСТ 1770-74Е

Пипетки

4-5-2

4-1-2

3.4.3.2. Вспомогательные устройства - см. п. 3.2.3.2.

3.4.3.3. Материалы - см. п. 3.2.3.3.

3.4.3.4. Реактивы

2-этилгексилакрилат

ТУ 6-09-09-28-76

Твердый носитель хроматон N-AW-НМДS (0,20 - 0,25 мм) или хроматон N-"Super" или хроматон N-AW-ДМСS

Хроматографический сорбент хезасорб AW-НМДS (0,25 - 0,30 мм) с 5% Е-30

Жидкая фаза ПМС-100, ч

МРТУ 6NeY

Жидкая фаза ПЭГА, х.ч.

ТУ 6П-65-67

Хлороформ, х.ч.

ГОСТ 3160-51

Диэтиловый эфир, х.ч.

ГОСТ 6265-52

ИС NORMPROD: примечание.

Здесь и далее в официальном тексте документа, видимо, допущена опечатка: государственный стандарт имеет номер ГОСТ 6709-72, а не ГОСТ 6704-72.

Дистиллированная вода

ГОСТ 6704-72

Азот газообразный

Водород газообразный

Воздух от компрессора или сжатый в баллонах

ГОСТ 11882-73

3.4.4. Подготовка к выполнению измерений.

3.4.4.1. Подготовка испарителя хроматографа - см. п. 2.1.4.1.

3.4.4.2. Подготовка хроматографических колонок - см. п. 2.5.4.2.

3.4.4.3. Подготовка сорбционных трубок - см. п. 2.1.4.3.

3.4.4.4. Подготовка установки для газовой экстракции - см. п. 3.2.4.4

3.4.4.5. Условия проведения газохроматографического анализа - см. п. 2.5.4.4.

3.4.4.6. Определение градуировочной характеристики.

Для определения градуировочной характеристики 2-ЭГА в мерной колбе вместимостью 50 см3 взвешивают 1 каплю 2-ЭГА в дистиллированной воде. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доводят до метки дистиллированной водой. Из исходного раствора в колбе вместимостью 50 см3 готовят градуировочный раствор с концентрацией 5 кг/дм3. Из этого раствора последовательным разбавлением готовят градуировочные растворы в соответствии с табл. 3.8.

Таблица 3.8

Раствор для установления градуировочной характеристики

при определении 2-ЭГА

Номер градуировочного раствора	1	2	3	4	5
Объем раствора, см3 (C = 5 мг/дм3)	5	0,5	-	-	-
Объем раствора, см3 (C = 0,5 мг/дм3)	-	-	0,5	0,1	0,05
Концентрация градуировочного раствора, мг/дм3	0,5	0,05	0,005	0,001	0,0005

Разбавленные градуировочные растворы готовят непосредственно перед проведением определения. Готовят по 5 - 6 серий растворов каждой концентрации. Исходный раствор с концентрацией более 5 мг/л не изменяется в течение недели.

Для определения градуировочной характеристики в условиях анализа измеряют каждый градуировочный раствор, делая по 5 параллельных измерений. На хроматограмме измеряют высоты пиков и результаты измерений заносят в табл. 3.5.

3.4.5. Выполнение измерений

При выполнении измерений концентраций 2-ЭГА в пробе воды выполняют следующие операции:

3.4.5.1. Выводят прибор на рабочий режим - см. п. 2.5.4.4.

Проверяют чистоту сорбционных трубок по шкале электрометра

3.4.5.2. Проводят газовую экстракцию.

В барботер заливают 5 см3 пробы, подсоединяют его к реометру и укрепляют на штативе. К выходному концу барботера подсоединяют сорбционную трубку конусным концом. Включают поток газа-экстрагента и доводят его до отметки 100 см3/мин. Включают секундомер и проводят газовую экстракцию в течение 20 мин. По истечении времени экстракции выключают поток газа-экстрагента и отсоединяют сорбционную трубку. Из барботера выливают проэкстрагированную пробу, заполняют его вновь анализируемой водой и проводят экстракцию.

Всего экстрагируют четыре параллельные пробы анализируемой воды.

Газовую экстракцию проводят в день отбора пробы. Сорбционные трубки с экстрагированными примесями до анализа сохраняют заглушенными в эксикаторе. Трубки с пробами можно хранить не более недели.

3.4.5.3. Для проведения хроматографического анализа сорбционную трубку с экстрагированными примесями устанавливают в испарителе хроматографа, соединенном с колонкой N 1 (см. п. 2.5.4.4).

Включают секундомер и диаграммную ленту. Также анализируют вторую параллельную пробу. Анализ третьей и четвертой параллельных проб проводят на колонке N 2 (см. п. 2.5.4.4).

3.4.6. Обработка результатов измерений - см. п. 3.2.6.

3.4.7. Оформление результатов измерений - см. п. 3.2.7.

4. КОНТРОЛЬ (МЕТ)АКРИЛОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ПОЧВЕ

4.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ

Методика предназначена для измерения массовых концентраций АК и МАК в пробах почвы в диапазоне 0,04 - 2,0 мг/кг.

Определению не мешают: эфиры (мет)акриловых кислот, пропионовая и уксусная кислоты, ароматические углеводороды.

4.1.1. Погрешность измерения

Суммарная погрешность измерения АК не превышает 23%, МАК - 21%.

4.1.2. Метод измерения

Определение АК и МАК в пробах почвы основано на газохроматографическом измерении концентраций кислот, извлеченных из пробы растворителями.

4.1.3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

4.1.3.1. Средства измерений

Хроматограф лабораторный газовый с пламенно-ионизационным детектором

ИС NORMPROD: примечание.

Весы аналитические ВЛА

ГОСТ 24104-80Е

ИС NORMPROD: примечание.

Меры массы

ГОСТ 7328-82Е

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС "Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер, класс 3

ГОСТ 5072-79Е

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 427-56 Постановлением Госстандарта СССР от 24.10.1975 N 2690 с 1 января 1977 года введен в действие ГОСТ 427-75.

Линейка измерительная

ГОСТ 427-56

Лупа измерительная

ГОСТ 8308-75

Цилиндры мерные 2-100-2

Колбы мерные

2-50-2

2-200-2

Пипетки

4-10-2

4-50-2

ГОСТ 20292-74

Микрошприц МШ-10

ГОСТ 8043-74

4.1.3.2. Вспомогательные устройства

Редуктор кислородный

ТУ 26-65-235-70

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Колонка хроматографическая стеклянная 30 x 0,3 см

ТУ 1550-33

Плитка электрическая

ГОСТ 306-58 или

ГОСТ 303-56

Аппарат для встряхивания

ТУ 64-1-2451-78

Сосуд для муравьиной кислоты (см. рис. 1.1)

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 23932-79 Постановлением Госстандарта СССР от 25.05.1990 N 1307 с 1 июля 1991 года введен в действие ГОСТ 23932-90.

Пробирки вместимостью 2 см3

ГОСТ 23932-79

Аппарат для перегонки

Груша резиновая

Стакан химический

Колбы конические вместимостью 100 см3

Воронки В-25-50-ХС

Чашки выпарительные 41ВА1-25

ГОСТ 10973-75

Сита

4.1.3.3. Материалы

Стекловолокно
Бумага фильтровальная
Бумага индикаторная универсальная	ТУ 6-09-1181-76

4.1.3.4. Реактивы

Акриловая кислота, ч перегнанная

ТУ 6-09-5886-69

Метакриловая кислота, перегнанная

ТУ 6-02-1768-64

Серная кислота, х.ч. раствор (1:1) по объему

ГОСТ 4204-77

Муравьиная кислота, ч.д.а.

ГОСТ 5848-73

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-72

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 4328-66 Постановлением Госстандарта СССР от 17.06.1977 N 1514 с 1 июля 1978 года введен в действие ГОСТ 4328-77.

Гидроксид натрия, х.ч. 40%-й раствор

ГОСТ 4328-66

Ацетон, х.ч.

ТУ 6-09-1707-77

Этанол, ректификат

ГОСТ 5962-67

Хроматон N-AW-НМДS (0,20 - 0,25 мм) или хроматон N-"Super", или хроматон N-AW-ДМСS

Жидкая фаза ПЭГА, ч.д.а.

ТУ 6П-65-67

Азот газообразный

Водород газообразный

Воздух от компрессора или сжатый в баллонах

ГОСТ 11882-73

4.1.4. Подготовка к выполнению измерений

4.1.4.1. Подготовка газа-носителя - см. п. 2.1.4.2.

4.1.4.2. Приготовление 40%-го раствора гидроксида натрия - см. п. 3.1.4.2.

4.1.4.3. Приготовление раствора серной кислоты (1:1) - см. п. 3.1.4.3.

4.1.4.4. Приготовление экстрагента

Готовят экстракционную смесь из ацетона, этанола и дистиллированной воды в объемном соотношении соответственно 1:1:3.

4.1.4.5. Приготовление контрольной почвы

Почву высушивают в тени на листах бумаги до воздушно-сухого состояния. Затем растирают в фарфоровой ступке и просеивают через сито с отверстиями 1 мм. Подготовленную почву хранят в стеклянных емкостях с закрывающимися герметично крышками.

4.1.4.6. Подготовка хроматографической колонки - см. п. 2.1.4.3.

4.1.4.7. Условия проведения хроматографического анализа - см. п. 2.1.4.5.

4.1.4.6. Установление градуировочной характеристики

Для определения градуировочной характеристики используют искусственные образцы контрольной почвы с растворами АК и МАК заданных концентраций.

В мерных колбах вместимостью 50 см3 весовым методом готовят исходные растворы N 1 в ацетоне АК и МАК известной концентрации. Из растворов N 1 в колбе вместимостью 200 см3 готовят раствор N 2 с концентрациями АК и МАК 2,0 мг/дм3.

Из раствора N 2 в колбах вместимостью 200 см3 готовят растворы кислот в ацетоне в соответствии с табл. 4.1.

Таблица 4.1

Рабочие растворы и образцы почвы для установления

градуировочной характеристики

Номер рабочего раствора и градуировочного образца почвы	1	2	3	4	5	6
Объем исходного раствора N 2, (см3) (C = 2 мг/дм3)	4	10	20	50	100	-
Концентрация рабочего раствора, мг/дм3, концентрация градуировочного образца почвы, мг/кг	0,04	0,1	0,2	0,5	1,0	2,0

Готовят по 4 серии рабочих растворов каждой концентрации. Растворы кислот в ацетоне устойчивы.

Для приготовления градуировочных образцов по 20 г контрольной почвы заливают 20 см3 соответствующих рабочих растворов.

Измерения проводят по описанию в п. 4.1.5. Проводят по 5 параллельных измерений каждого образца в каждой серии. На хроматограммах измеряют площади пиков АК и МАК и результаты измерений заносят в табл. 4.2.

Таблица 4.2

Результаты определения градуировочной характеристики

Кислота

Концентрация раствора, C

мг/кг

Шкала электрометра,

Площадь пика,

см2

Среднее значение площади пика,

см2

Градуировочный коэффициент,

мг/кг·см2

ИС NORMPROD: примечание.

В официальном тексте документа, видимо, допущена опечатка: пункт 1.5.3.2 отсутствует.

4.1.4.9. Подготовка аналитической пробы - см. п. 1.5.3.2.

4.1.5. Выполнение измерений

При выполнении измерений концентрации АК и МАК в пробах почвы выполняют следующие операции.

4.1.5.1. Взвешивают по 20 г четыре порции аналитической пробы. Две порции оставляют для определения коэффициента влажности

. Оставшиеся две порции пробы помещают в конические колбы, приливают по 50 мл экстракционной смеси и устанавливают на 0,5 ч на аппарат для встряхивания. Пробы отстаивают в течение 0,5 ч, затем отфильтровывают. Фильтрат подщелачивают 40%-м раствором гидроксида натрия, контролируя среду с помощью универсальной индикаторной бумаги, затем упаривают досуха. Сухой остаток смывают 0,5 см3 дистиллированной воды и подкисляют раствором серной кислоты (1:1) до pH 2 - 4. Хроматографируют 5 мкл пробы. Проводят не менее 2-х параллельных измерений.

4.1.5.2. Измеряют влажность аналитической пробы. Две навески почвы помещают в химические стаканы и доводят до постоянной массы при температуре нагрева 105 +/- 2 °C в течение 8 ч.

4.1.6. Обработка результатов измерений

Обработку результатов измерений концентраций АК и МАК в пробах почвы выполняют следующим способом.

На хроматограмме идентифицируют пики кислот, измеряют их площадь и усредняют значения площади двух параллельных измерений из двух проб.

Рассчитывают концентрацию кислот по формуле:

где K - градуировочный коэффициент для шкалы электрометра, на которой измерен пик, мг/кг·см2;

- усредненное значение площади пика, см2 (п = 4);

- коэффициент влажности

где W - влажность почвы, %

где

- масса влажной почвы со стаканом, г;

- масса высушенной почвы со стаканом, г;

M - масса стакана, г.

4.1.7. Оформление результатов измерений

Результаты измерений оформляют записью в журнале по форме, приведенной в табл. 4.3.

Таблица 4.3

Результаты измерений

Кислота

Дата

Проба

Шкала электрометра,

Градуировочный коэффициент,

мг/кг·см2

Площадь пика,

см2

Среднее значение площади пика,

см2

Концентрация,

мг/кг

4.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТИЛАКРИЛАТА И МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА

Методика предназначена для измерения массовых концентраций МА и ММА в пробах почвы в диапазоне 0,002 - 0,1 мг/кг.

Определению не мешают спирты

, акрилонитрил, ацетонитрил, этилацетат, ацетан, хлороформ, бензол, стирол, БА, БМА.

4.2.1. Погрешность измерения

Суммарная погрешность измерения МА не превышает 24%, ММА - 21%.

4.2.2. Метод измерения

Определение МА и ММА в пробах почвы основано на измерении концентраций веществ, извлеченных газовой экстракцией из разбавленной водой почвы и уловленных на твердый сорбент.

4.2.3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

При выполнении измерений применяются следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

4.2.3.1. Средства измерений

Хроматограф лабораторный газовый серии "Цвет-100" с пламенно-ионизационным детектором

ИС NORMPROD: примечание.

Весы аналитические ВЛА

ГОСТ 24104-80Е

ИС NORMPROD: примечание.

Меры массы

ГОСТ 7328-82Е

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС "Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер, класс 3

ГОСТ 5072-79Е

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 427-56 Постановлением Госстандарта СССР от 24.10.1975 N 2690 с 1 января 1977 года введен в действие ГОСТ 427-75.

Линейка измерительная

ГОСТ 427-56

Колбы мерные

2-50-2

2-200-2

ГОСТ 1770-74Е

Пипетки

4-1-2

4-5-2

4-25-2

4.2.3.2. Вспомогательные устройства

Редуктор кислородный

ТУ 26-65-235-70

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 9932-61 Постановлением Госстандарта СССР от 04.12.1975 N 3788 с 1 января 1977 года введен в действие ГОСТ 9932-75.

Реометр стеклянный лабораторный типа РДС

ГОСТ 9932-61

Колонки хроматографические металлические 300 x 0,3 см

ГОСТ 22056-76

Втулка для фиксации сорбционных трубок (рис. 1.2)

Сорбционные трубки (рис. 1.2)

Барботеры вместимостью 125 см3

Сита с величиной отверстия 1 мм

Груша резиновая

Стакан химический вместимостью 100 см3