"МУК 4.1.245-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций 6-метилпиколиновой кислоты методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.

Структурная формула (не приводится).

В воздухе МПК находится в виде аэрозоля.

МПК оказывает раздражающее действие на слизистую оболочку глаза, обладает сильным кожно-резорбтивным действием.

ОБУВ в воздухе - 3 мг/куб. м.

Определение МПК в воздухе основано на предварительном концентрировании ее аэрозоля на фильтре, экстракции метанольным раствором гидроксида калия, превращении МПК в п-бромфенациловый эфир и определении массовой концентрации полученного эфира методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) со спектрофотометрическим детектированием.

Нижний предел измерения в анализируемой пробе - 0,01 мкг; в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 5 л воздуха).

Диапазон определяемых концентраций МПК в воздухе составляет от 1 до 30 мг/куб. м.

Погрешность определения +/- 22%.

Определению не мешают 2,6-диметилпиридин, пиридин-2,6-дикарбоновая кислота.

Длительность анализа, включая пробоотбор, - 3 ч.

Стандартный раствор с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг вещества в 100 мл ацетонитрила, срок хранения - неделя.

Непосредственно перед приготовлением образцов МПК для анализа готовят рабочие растворы гидроксида калия и 18-краун-6 путем разбавления их исходных растворов в 10 раз метанолом и ацетонитрилом соответственно. Срок хранения этих растворов - не более суток.

Разбавлением основного раствора МПК ацетонитрилом готовят калибровочные растворы с концентрациями 0,5; 1; 2; 3; 5; 8; 10 мкг/мл.

Образцы МПК для анализа готовят следующим образом. Во флакон с завинчивающейся крышкой помещают 1 мл градуировочного раствора с необходимой концентрацией и растворитель удаляют в потоке аргона при температуре 40 - 45 °С. К полученному остатку приливают 0,05 мл раствора гидроксида калия, 0,25 мл метанола, закрывают крышкой и встряхивают. Затем метанол удаляют в потоке аргона при температуре 40 - 45 °С. К полученному остатку приливают 0,08 мл раствора п-бром-фенацилбромида; 0,01 мл раствора 18-краун-6; 0,25 мл ацетонитрила, закрывают крышкой, встряхивают и выдерживают в водяной бане при 80 °С в течение 20 мин. Затем растворитель удаляют в потоке аргона при температуре 40 - 45 °С. К полученному остатку приливают 1 мл ацетонитрила и фильтруют через нейлоновые фильтры.

Срок хранения образцов - не более суток.

Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб:

Измеряемым параметром служит площадь хроматографического пика.

На основании полученных данных строят калибровочный график в координатах: концентрация МПК в растворе (мкг/мл) - площадь хроматографического пика (кв. мм). Каждую точку получают на основании 5 измерений.

Градуировку проводят не реже 1 раза в неделю.

Воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через фильтр, закрепленный в фильтродержателе.

Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 5 л воздуха. Срок хранения отобранной пробы - 3 суток.

Для определения массовой концентрации МПК фильтр режут на мелкие кусочки, помещают во флакон на 3 мл, добавляют 0,2 мл раствора гидроксида калия и полностью заливают метанолом. Затем крышку завинчивают и встряхивают 10 - 15 мин. Раствор отбирают, помещают во флакон на 10 мл. Эту операцию повторяют 3 раза. Срок хранения объединенного раствора не более суток.

Отбирают 1 мл полученного раствора и анализируют, как описано в разделе "Градуировка".

Если площадь пика МПК более 20000, то пробу разбавляют до той концентрации раствора, площадь пика которого лежит примерно в середине градуировочной характеристики. Определение повторяют 5 раз и полученные значения усредняют. Разброс данных при повторных измерениях не должен быть более 5%.

Массовую концентрацию МПК (С) в воздухе рассчитывают по формуле:

где:

а - количество МПК по калибровочному графику, мкг/мл;

б - конечный объем экстракта МПК с фильтра, мл;

V - объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, л (см. Приложение 1).

0,59 - степень извлечения МПК из фильтра.

Методические указания разработаны НИИ медицины труда РАМН, институтом канцерогенеза, г. Москва.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле: